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技術 改善された塗料接着性を有するポリマー組成物

出願人 ボレアリスエージー
発明者 クニーゼルクラウディアレデラークラウスグレステンベルガーゲオルクセイトルエリッヒヤーンアンドレアスレグラスアンジェリカマエレデルフィン
出願日 2018年10月29日 (2年6ヶ月経過) 出願番号 2020-517104
公開日 2020年12月3日 (5ヶ月経過) 公開番号 2020-535253
状態 未査定
技術分野 高分子組成物
主要キーワード 内装物 立体配列 試験ライン メチル部位 試験点 ポリマー担体材料 試験線 ドッグボーン形状
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課題・解決手段

本発明は、異相プロピレンコポリマープラストマーおよび無機充填剤を含むポリプロピレン組成物に関する。さらに、本発明は、ポリプロピレン組成物を含む物品、および接着性能を改善するためのポリプロピレン組成物の使用に関する。

概要

背景

自動車用途の分野において、ポリプロピレンのようなポリオレフィンは、必要とされる特定の目的に合わせることができるので、選択される材料である。例えば、異相ポリプロピレンは、良好な剛性妥当な衝撃強さとを兼ね備えているので、自動車産業、例えばバンパー用途に広く使用されている。しかしながら、異相ポリプロピレン組成物から得られる成形物品の表面は、かなり滑らかであり、低い極性を有し、被覆材との相互作用のための好ましくない前提条件をもたらす。したがって、自動車部品のような要求の厳しい用途では、適切な塗料接着を確実にするために、接着促進剤(いわゆるプライマー)の塗布と同様に前処理が典型的に必要とされる。環境上および経済上の理由から、プライマーの使用を最小限に減らすこと、好ましくはプライマーの使用を完全に回避することが望ましい。

概要

本発明は、異相プロピレンコポリマープラストマーおよび無機充填剤を含むポリプロピレン組成物に関する。さらに、本発明は、ポリプロピレン組成物を含む物品、および接着性能を改善するためのポリプロピレン組成物の使用に関する。なし

目的

本発明の目的は、プライマーのような接着促進剤を適用する必要なしに、当業者が良好な剛性、良好な衝撃バランスおよび高い塗料接着性を有する成形物品を製造することを可能にする材料を提供する

効果

実績

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請求項1

ポリプロピレン組成物(C)であって、化合物(a)、(b)および(c)の総重量部に基づいて(a)異相プロピレンコポリマーHECO)60〜85重量部;(b)プラストマーPL)5〜15重量部;および(c)無機充填剤(F)10〜20重量部を含み、前記ポリプロピレン組成物(C)は、前記ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて少なくとも22重量%のキシレン低温溶性(XCS)画分の量を有し、前記ポリプロピレン組成物(C)の前記キシレン可溶性(XCS)画分の固有粘度(IV)は、3.3dl/g以下である、ポリプロピレン組成物(C)。

請求項2

前記ポリプロピレン組成物(C)が、(a)少なくとも5g/10分、例えば5〜50g/10分の範囲の、ISO1133に従って測定したメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg);および/または(b)少なくとも800MPa、例えば800〜2000MPaの範囲の、ISO527−2に従って測定した引張係数;および/または(c)70%以下、例えば10〜70%の範囲の、ISO527−2に従って測定した引張破断点伸び;および/または(d)少なくとも10kJ/m2、例えば10〜80kJ/m2の範囲の、ISO179−1eA:2000に従って+23℃で測定したシャルピー衝撃強さ(NIS+23)を有する、請求項1に記載のポリプロピレン組成物(C)。

請求項3

前記異相プロピレンコポリマー(HECO)が、前記異相プロピレンコポリマー(HECO1)および前記異相プロピレンコポリマー(HECO2)の総重量部に基づいて、(a)第1の異相プロピレンコポリマー(HECO1)5〜49重量部、および(b)第2の異相プロピレンコポリマー(HECO2)51〜95重量部;を含み、前記第1の異相プロピレンコポリマー(HECO1)は、前記第2の異相プロピレンコポリマー(HECO2)と、ISO1133に従って測定されたメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)において異なる、請求項1または2に記載のポリプロピレン組成物(C)。

請求項4

前記異相プロピレンコポリマー(HECO2)および前記異相プロピレンコポリマー(HECO1)が一緒になって式(I):MFR[HECO2]/MFR[HECO1]>1.0(I);式中、MFR[HECO2]は、前記異相プロピレンコポリマー(HECO2)のISO1133に従って測定したメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)であり、MFR[HECO1]は、前記異相プロピレンコポリマー(HECO1)のISO1133に従って測定したメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)である、を満たす、請求項3に記載のポリプロピレン組成物(C)。

請求項5

(a)前記異相プロピレンコポリマー(HECO1)のISO1133に従って測定した前記メルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)が、40g/10分以下、例えば5〜40g/10分の範囲であり、および/または(b)前記異相プロピレンコポリマー(HECO2)のISO1133に従って測定した前記メルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)が、少なくとも6g/10分、例えば6〜50g/10分の範囲である、請求項3または4に記載のポリプロピレン組成物(C)。

請求項6

(a1)前記異相プロピレンコポリマー(HECO1)は、前記異相プロピレンコポリマー(HECO1)の重量に基づいて10〜55重量%の範囲のキシレン低温可溶性画分を含み;(a2)前記異相プロピレンコポリマー(HECO1)の前記キシレン低温可溶性(XCS)画分は、30〜65mol%の範囲の量でC2および/またはC4〜C12α−オレフィンから誘導可能なコモノマー単位を含み;(a3)前記異相プロピレンコポリマー(HECO1)の前記キシレン低温可溶性(XCS)画分は、4.0dl/g以下の固有粘度(IV)を有し;ならびに/あるいは(b1)前記異相プロピレンコポリマー(HECO2)は、前記異相プロピレンコポリマー(HECO2)の重量に基づいて10〜55重量%の範囲のキシレン低温可溶性画分を含み;(b2)前記異相プロピレンコポリマー(HECO2)の前記キシレン低温可溶性(XCS)画分は、30〜65mol%の範囲の量で、C2および/またはC4〜C12α−オレフィンから誘導可能なコモノマー単位を含み;(b3)前記異相プロピレンコポリマー(HECO2)の前記キシレン低温可溶性(XCS)画分は、3.5dl/g以下の固有粘度(IV)を有する、請求項3〜5のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物(C)。

請求項7

前記プラストマー(PL)が、エチレンと、少なくとも1つのC4〜C20α−オレフィンとから誘導可能な単位を含むエラストマーエチレンコポリマー(EC)である、請求項1〜6のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物(C)。

請求項8

前記プラストマー(PL)が、(a)0.1〜5.0g/10分の範囲のASTMD1238に従って測定したメルトフローレートMFR(190℃);および/または(b)830〜890kg/m3の範囲の密度;および/または(c)70〜99mol%の範囲のエチレン含有量を有する、エチレンおよび1−オクテンから誘導可能な単位からなるエラストマーエチレンコポリマー(EC)である、請求項1〜7のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物(C)。

請求項9

前記無機充填剤(F)が鉱物充填剤である、請求項1〜8のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物(C)。

請求項10

前記無機充填剤(F)が、中央粒子径(D50)が5.0μm以下のタルクである、請求項9に記載のポリプロピレン組成物(C)。

請求項11

前記無機充填剤(F)が、カットオフ粒子径(D95)が8.0μm以下のタルクである、請求項9または10に記載のポリプロピレン組成物(C)。

請求項12

前記ポリプロピレン組成物(C)が、前記ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて2.5重量%を超える量で、前記異相プロピレンコポリマー(HECO)および前記プラストマー(PL)以外の他のポリマーを含まない、請求項1〜11のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物(C)。

請求項13

前記異相プロピレンコポリマー(HECO)および前記プラストマー(PL)が、前記ポリプロピレン組成物(C)中に存在する唯一のポリマーである、請求項1〜12のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物(C)。

請求項14

請求項1〜13のいずれかに記載のポリプロピレン組成物(C)を含む物品

請求項15

請求項14に記載の成形物品塗料接着性を向上させるための、請求項1〜13のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物(C)の使用。

技術分野

0001

本発明は、ポリプロピレン組成物(C)、ポリプロピレン組成物(C)を含む物品、および物品の塗料接着性を高めるためのポリプロピレン組成物(C)の使用に関する。

背景技術

0002

自動車用途の分野において、ポリプロピレンのようなポリオレフィンは、必要とされる特定の目的に合わせることができるので、選択される材料である。例えば、異相ポリプロピレンは、良好な剛性妥当な衝撃強さとを兼ね備えているので、自動車産業、例えばバンパー用途に広く使用されている。しかしながら、異相ポリプロピレン組成物から得られる成形物品の表面は、かなり滑らかであり、低い極性を有し、被覆材との相互作用のための好ましくない前提条件をもたらす。したがって、自動車部品のような要求の厳しい用途では、適切な塗料接着を確実にするために、接着促進剤(いわゆるプライマー)の塗布と同様に前処理が典型的に必要とされる。環境上および経済上の理由から、プライマーの使用を最小限に減らすこと、好ましくはプライマーの使用を完全に回避することが望ましい。

発明が解決しようとする課題

0003

従って、本発明の目的は、プライマーのような接着促進剤を適用する必要なしに、当業者が良好な剛性、良好な衝撃バランスおよび高い塗料接着性を有する成形物品を製造することを可能にする材料を提供することである。

課題を解決するための手段

0004

本発明の知見は、特定の異相プロピレンコポリマーHECO)、特定のプラストマーPL)および特定の無機充填剤(F)を含むポリプロピレン組成物(C)を提供することである。

0005

第1の態様において、本出願は、以下
化合物(a)、(b)および(c)の総重量部に基づいて
(a)異相プロピレンコポリマー(HECO)50〜90重量部;
(b)プラストマー(PL)2〜25重量部;および
(c)無機充填剤(F)8〜25重量部
を含み、
ポリプロピレン組成物(C)は、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて少なくとも22重量%のキシレン低温溶性(XCS)画分の量を有し、
ポリプロピレン組成物(C)のキシレン可溶性(XCS)画分の固有粘度(IV)は、3.4dl/g以下である、
ポリプロピレン組成物(C)を対象とする。

0006

別の態様では、本出願は、以下
化合物(a)、(b)および(c)の総重量部に基づいて
(d)異相プロピレンコポリマー(HECO)60〜85重量部;
(e)プラストマー(PL)5〜15重量部;および
(f)無機充填剤(F)10〜20重量部
を含み、
ポリプロピレン組成物(C)は、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて少なくとも22重量%のキシレン低温可溶性(XCS)画分の量を有し、
ポリプロピレン組成物(C)のキシレン可溶性(XCS)画分の固有粘度(IV)は、3.3dl/g以下である、
ポリプロピレン組成物(C)を対象とする。

0007

ポリプロピレン組成物(C)は、
(a)少なくとも5g/10分、例えば5〜50g/10分の範囲の、ISO 1133に従って測定したメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg);
および/または
(b)少なくとも800MPa、例えば800〜2000MPaの範囲の、ISO 527−2に従って測定した引張係数
および/または
(c)70%以下、例えば10〜70%の範囲の、ISO 527−2に従って測定した引張破断点伸び
および/または
(d)少なくとも10kJ/m2、例えば10〜80kJ/m2の範囲の、ISO 179−1eA:2000に従って+23℃で測定したシャルピー衝撃強さ(NIS+23)
を有してもよい。

0008

異相プロピレンコポリマー(HECO)は、
異相プロピレンコポリマー(HECO1)および異相プロピレンコポリマー(HECO2)の総重量部に基づいて、
(a)第1の異相プロピレンコポリマー(HECO1)5〜49重量部、および
(b)第2の異相プロピレンコポリマー(HECO2)51〜95重量部
を含んでもよく、
第1の異相プロピレンコポリマー(HECO1)は、第2の異相プロピレンコポリマー(HECO2)と、ISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)において異なる。

0009

異相プロピレンコポリマー(HECO2)および異相プロピレンコポリマー(HECO1)は、一緒になって式(I)を満たすことができる:
MFR[HECO2]/MFR[HECO1]>1.0 (I);
式中、
MFR[HECO2]は、異相プロピレンコポリマー(HECO2)のISO 1133に従って測定したメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)であり、
MFR[HECO1]は、異相プロピレンコポリマー(HECO1)のISO 1133に従って測定したメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)である。

0010

異相プロピレンコポリマー(HECO1)のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)は、40g/10分以下、例えば5〜40g/10分の範囲であってもよく、および/または異相プロピレンコポリマー(HECO2)のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)は、少なくとも6g/10分、例えば6〜50g/10分の範囲であってもよい。

0011

ポリプロピレン組成物(C)は、異相プロピレンコポリマー(HECO1)および異相プロピレンコポリマー(HECO2)を含むことができ、
(a1)異相プロピレンコポリマー(HECO1)は、異相プロピレンコポリマー(HECO1)の重量に基づいて10〜55重量%の範囲のキシレン低温可溶性画分を含むことができ;
(a2)異相プロピレンコポリマー(HECO1)のキシレン低温可溶性(XCS)画分は、30〜65mol%の範囲の量でC2および/またはC4〜C12α−オレフィンから誘導可能なコモノマー単位を含むことができ;
(a3)異相プロピレンコポリマー(HECO1)のキシレン低温可溶性(XCS)画分は、4.0dl/g以下の固有粘度(IV)を有することができ;
ならびに/あるいは
(b1)異相プロピレンコポリマー(HECO2)は、異相プロピレンコポリマー(HECO2)の重量に基づいて10〜55重量%の範囲のキシレン低温可溶性画分を含むことができ;
(b2)異相プロピレンコポリマー(HECO2)のキシレン低温可溶性(XCS)画分は、30〜65mol%の範囲の量で、C2および/またはC4〜C12α−オレフィンから誘導可能なコモノマー単位を含むことができ;
(b3)異相プロピレンコポリマー(HECO2)のキシレン低温可溶性(XCS)画分は、3.5dl/g以下の固有粘度(IV)を有することができる。

0012

プラストマー(PL)は、エチレンおよび少なくとも1つのC4〜C20α−オレフィンから誘導可能な単位を含むエラストマーエチレンコポリマー(EC)であり得る。

0013

プラストマー(PL)は、
(a)0.1〜5.0g/10分の範囲のASTMD1238に従って測定したメルトフローレートMFR(190℃);
および/または
(b)830〜890kg/m3の範囲の密度
および/または
(c)70〜99mol%の範囲のエチレン含有量
を有する、エチレンおよび1−オクテンから誘導可能な単位からなるエラストマーエチレンコポリマー(EC)であってもよい。

0014

無機充填剤(F)は、鉱物充填剤であってもよい。

0015

無機充填剤(F)は、中央粒子径(D50)が5.0μm以下のタルクであってもよい。

0016

無機充填剤(F)は、カットオフ粒子径(D95)が8.0μm以下のタルクであってもよい。

0017

ポリプロピレン組成物(C)は、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて2.5重量%を超える量の、異相プロピレンコポリマー(HECO)およびプラストマー(PL)以外の他のポリマーを含まなくてもよい。

0018

異相プロピレンコポリマー(HECO)およびプラストマー(PL)は、ポリプロピレン組成物(C)中に存在する唯一のポリマーであり得る。

0019

第2の態様において、本出願は、上記のポリプロピレン組成物(C)を含む物品を対象とする。

0020

第3の態様において、本出願は、上記のような成形物品の塗料接着性を高めるための、上記のようなポリプロピレン組成物(C)の使用に関する。

0021

以下に、ポリプロピレン組成物(C)およびポリプロピレン組成物(C)を含む物品を、より詳細に記載する:

0022

ポリプロピレン組成物(C)
ポリプロピレン組成物(C)は、異相プロピレンコポリマー(HECO)、プラストマー(PL)および無機充填剤(F)を含む。

0023

ポリプロピレン組成物(C)は、異相プロピレンコポリマー(HECO)、プラストマー(PL)および無機充填剤(F)の総重量部に基づいて、50〜90重量部、好ましくは65〜85重量部、より好ましくは70〜80重量部の量で異相プロピレンコポリマー(HECO)を含むことが理解される。

0024

ポリプロピレン組成物(C)は、異相プロピレンコポリマー(HECO)、プラストマー(PL)および無機充填剤(F)の総重量部に基づいて、2〜25重量部、好ましくは5〜15重量部、より好ましくは7〜12重量部の量でプラストマー(PL)を含むことが理解される。

0025

ポリプロピレン組成物(C)は、異相プロピレンコポリマー(HECO)、プラストマー(PL)および無機充填剤(F)の総重量部に基づいて、8〜25重量部、好ましくは10〜20重量部、より好ましくは13〜18重量部の量で無機充填剤(F)を含むことが理解される。

0026

一実施形態では、ポリプロピレン組成物(C)は、異相プロピレンコポリマー(HECO)、プラストマー(PL)、および無機充填剤(F)の総重量部に対して、50〜90重量部の異相プロピレンコポリマー(HECO)、2〜25重量部のプラストマー(PL)、および8〜25重量部の無機充填剤(F)を含む。

0027

一実施形態では、ポリプロピレン組成物(C)は、異相プロピレンコポリマー(HECO)、プラストマー(PL)、および無機充填剤(F)の総重量部に対して、65〜85重量部の異相プロピレンコポリマー(HECO)、5〜15重量部のプラストマー(PL)、および10〜20重量部の無機充填剤(F)を含む。

0028

一実施形態では、ポリプロピレン組成物(C)は、異相プロピレンコポリマー(HECO)、プラストマー(PL)、および無機充填剤(F)の総重量部に対して、70〜80重量部の異相プロピレンコポリマー(HECO)、7〜12重量部のプラストマー(PL)、および13〜18重量部の無機充填剤(F)を含む。

0029

一実施形態では、ポリプロピレン組成物(C)は、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて、50〜90重量%の範囲の量の異相プロピレンコポリマー(HECO)、2〜25重量%の範囲の量のプラストマー(PL)、および8〜25重量%の範囲の量の無機充填剤(F)を含む。

0030

一実施形態では、ポリプロピレン組成物(C)は、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて、65〜85重量%の範囲の量の異相プロピレンコポリマー(HECO)、5〜15重量%の範囲の量のプラストマー(PL)、および10〜20重量%の範囲の量の無機充填剤(F)を含む。

0031

一実施形態では、ポリプロピレン組成物(C)は、ポリプロピレン組成物(C)の総重量に基づいて、70〜80重量%の範囲の量の異相プロピレンコポリマー(HECO)、7〜12重量%の範囲の量のプラストマー(PL)、および13〜18重量%の範囲の量の無機充填剤(F)を含む。

0032

ポリプロピレン組成物を加工するために、特にポリプロピレン組成物が成形物品、例えば射出成形物品の製造において適用される場合、ポリプロピレン組成物は、十分なメルトフローレートを示すべきである。

0033

したがって、ポリプロピレン組成物(C)は、ISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)が、少なくとも5g/10分、好ましくは少なくとも8g/10分、さらにより好ましくは少なくとも11g/10分、例えば5〜50g/10分の範囲、好ましくは8〜25g/10分の範囲、さらにより好ましくは11〜15の範囲であることが理解される。

0034

特定の固有粘度を有する特定の量のキシレン低温可溶性画分を有する異相プロピレンコポリマーを提供する場合、異相プロピレンコポリマー、プラストマーおよび無機充填剤を含むポリプロピレン組成物の塗料接着性が改善され得ることが、本発明の発見である。

0035

したがって、ポリプロピレン組成物(C)は、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて、少なくとも22重量%、好ましくは少なくとも25重量%、より好ましくは少なくとも30重量%、例えば22〜45重量%の範囲、好ましくは25〜40重量%の範囲、より好ましくは30〜35重量%の範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分の量を有することが理解される。

0036

さらに、ポリプロピレン組成物(C)のキシレン可溶性(XCS)画分の固有粘度(IV)は、3.4dl/g以下、好ましくは3.3dl/g以下、より好ましくは3.2dl/g以下、例えば2.0〜3.4dl/gの範囲、好ましくは2.5〜3.3dl/gの範囲、より好ましくは2.5〜3.2dl/gの範囲であることが理解される。

0037

一実施形態では、ポリプロピレン組成物(C)は、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて22〜45重量%の範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分の量を有し、キシレン可溶性(XCS)画分の固有粘度(IV)は、2.5〜3.3dl/gの範囲である。

0038

一実施形態では、ポリプロピレン組成物(C)は、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて25〜40重量%の範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分の量を有し、キシレン可溶性(XCS)画分の固有粘度(IV)は、2.5〜3.2dl/gの範囲である。

0039

さらに、ポリプロピレン組成物(C)は、適用の意図された分野の要件に十分な機械的特性を示すべきである。特に、ポリプロピレン組成物(C)は、十分な剛性および衝撃挙動を示すべきである。

0040

ポリプロピレン組成物(C)は、ISO 527−2に従って測定した引張係数が、少なくとも800MPa、好ましくは少なくとも1000MPa、より好ましくは少なくとも1300MPa、例えば800〜2000MPaの範囲、好ましくは1000〜1800MPaの範囲、より好ましくは1300〜1650MPaの範囲であることが理解される。

0041

ポリプロピレン組成物(C)は、ISO 527−2に従って測定された降伏点引張強さが、少なくとも5MPa、好ましくは少なくとも10MPa、より好ましくは少なくとも15MPa、例えば5〜50MPaの範囲、好ましくは10〜30MPaの範囲、より好ましくは15〜25MPaであることが理解される。

0042

ポリプロピレン組成物(C)は、ISO 527−2に従って測定された破断点引張応力が、少なくとも5MPa、好ましくは少なくとも8MPa、より好ましくは少なくとも10MPa、例えば5〜50MPaの範囲、好ましくは8〜20MPaの範囲、より好ましくは10〜15MPaの範囲であることが理解される。

0043

ポリプロピレン組成物(C)は、ISO 527−2に従って測定された破断点引張伸びが70%以下、好ましくは60%以下、より好ましくは50%以下、例えば10〜70%の範囲、好ましくは20〜60%の範囲、より好ましくは30〜50%の範囲であることが理解される。

0044

ポリプロピレン組成物(C)は、ISO 179−1eA:2000に従って+23℃で測定したシャルピー衝撃強さ(NIS+23)が、少なくとも10kJ/m2、好ましくは少なくとも15kJ/m2、より好ましくは少なくとも25kJ/m2、例えば10〜80kJ/m2の範囲、好ましくは15〜60kJ/m2の範囲、より好ましくは25〜55kJ/m2の範囲であることが理解される。

0045

ポリプロピレン組成物(C)は、ISO 179−1eA:2000に従って−20℃で測定したシャルピー衝撃強さ(NIS−20)が、少なくとも2kJ/m2、好ましくは少なくとも5kJ/m2、より好ましくは少なくとも7kJ/m2、例えば2〜20kJ/m2の範囲、好ましくは5〜15kJ/m2の範囲、より好ましくは7〜12kJ/m2の範囲であることが理解される。

0046

一実施形態では、ポリプロピレン組成物(C)は、ISO 527−2に従って測定された引張係数が800〜2000MPaの範囲であり、ISO 527−2に従って測定された破断点引張応力が5〜50MPaの範囲であり、ISO 527−2に従って測定された破断点引張伸びが10〜70%の範囲であり、ISO 527−2に従って測定された降伏点引張強さが5〜50MPaの範囲であり、ISO 179−1eA:2000に従って+23℃で測定されたシャルピー衝撃強さ(NIS+23)が10〜80kJ/m2の範囲であり、ISO 179−1eA:2000に従って−20℃で測定されたシャルピー衝撃強さ(NIS−20)が2〜20kJ/m2の範囲である。

0047

一実施形態では、ポリプロピレン組成物(C)は、ISO 527−2に従って測定された引張係数が1000〜1800MPaの範囲であり、ISO 527−2に従って測定された破断点引張応力が8〜20MPaの範囲であり、ISO 527−2に従って測定された破断点引張強さが20〜60%の範囲であり、ISO 527−2に従って測定された降伏点引張強さが10〜30MPaの範囲であり、ISO 179−1eA:2000に従って+23℃で測定されたシャルピー衝撃強さ(NIS+23)が15〜60kJ/m2の範囲であり、およびISO 179−1eA:2000に従って−20℃で測定されたシャルピー衝撃強さ(NIS−20)が5〜15kJ/m2の範囲である。

0048

一実施形態では、ポリプロピレン組成物(C)は、ISO 527−2に従って測定される引張係数が1300〜1650MPaの範囲であり、ISO 527−2に従って測定される破断点引張応力が10〜15MPaの範囲であり、ISO 527−2に従って測定される破断点引張伸びが30〜50%の範囲であり、ISO 527−2に従って測定される降伏点引張強さが15〜25MPaの範囲であり、ISO 179−1eA:2000に従って+23℃で測定されるシャルピー衝撃強さ(NIS+23)が25〜55kJ/m2の範囲であり、およびISO 179−1eA:2000に従って−20℃で測定されるシャルピー衝撃強さ(NIS−20)が7〜12kJ/m2の範囲である。

0049

ポリプロピレン組成物(C)は、異相プロピレンコポリマー(HECO)およびプラストマー(PL)以外の他のポリマーを、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて、10重量%を超える量、好ましくは5重量%を超える量、より好ましくは2.5重量%を超える量、さらにより好ましくは0.8重量%を超える量で含まなくてもよい。

0050

一実施形態では、ポリプロピレン組成物(C)は、異相プロピレンコポリマー(HECO)およびプラストマー(PL)以外の他のポリマーを、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて、10重量%を超える量、好ましくは5重量%を超える量、より好ましくは2.5重量%を超える量、さらにより好ましくは0.8重量%を超える量で含まない。

0051

一実施形態では、異相プロピレンコポリマー(HECO)およびプラストマー(PL)は、ポリプロピレン組成物(C)中に存在する唯一のポリマーである。

0052

一実施形態では、ポリプロピレン組成物(C)は、異相プロピレンコポリマー(HECO)、プラストマー(PL)および無機充填剤(F)からなる。

0053

異相プロピレンコポリマー(HECO)
ポリプロピレン組成物は、必然的に異相プロピレンコポリマー(HECO)を含む。

0054

「異位相」という表現は、少なくとも1つのエラストマーがマトリックス中に(微細に)分散されていることを示す。言い換えれば、少なくとも1つのエラストマーは、マトリックス中に介在物を形成する。したがって、マトリックスは、マトリックスの一部ではない(微細に)分散された介在物を含有し、前記介在物は、少なくとも1つのエラストマーコポリマーを含有する。用語「介在物」は、好ましくは、マトリックスおよび介在物が、異相プロピレンコポリマー内で異なる相を形成することを示すものとする;前記介在物は、例えば、電子顕微鏡法または走査型力顕微鏡法のような高分解能顕微鏡法によって視認可能である。

0055

本明細書で定義されるように、異相プロピレンコポリマーは、ポリマー成分として、ポリプロピレンマトリックスおよび前記ポリプロピレンマトリックス中に分散されたエラストマーコポリマーのみを含む。

0056

したがって、異相プロピレンコポリマー(HECO)は、以下を含み、好ましくは以下からなることが理解される。
(a)ポリプロピレンマトリックス(M)ならびに
(b)−プロピレンおよび
−エチレンおよび/またはC4〜C20α−オレフィン、好ましくはエチレンおよび/またはC4〜C10αオレフィン、より好ましくはエチレンのみ
から誘導可能な単位を含むエラストマーコポリマー(E)。

0057

ポリプロピレンマトリックス(M)は、ランダムプロピレンコポリマー(RPP)またはプロピレンホモポリマー(HPP)であってもよく、後者が特に好ましい。

0058

一実施形態では、ポリプロピレンマトリックス(M)は、プロピレンホモポリマー(HPP)である。

0059

プロピレンホモポリマーという表現は、プロピレンホモポリマー(HPP)の重量に基づいて、実質的に、すなわち99.7重量%超、さらにより好ましくは少なくとも99.8重量%のプロピレン単位からなるポリプロピレンに関する。好ましい実施形態では、プロピレンホモポリマー(HPP)中ではプロピレン単位のみが検出可能である。

0060

ポリプロピレンマトリックス(M)がプロピレンホモポリマー(HPP)である場合、ポリプロピレンマトリックス(M)のコモノマー含有量は、ポリプロピレンマトリックス(M)の重量に基づいて、1.0重量%以下、好ましくは0.8重量%以下、より好ましくは0.5重量%以下、さらにより好ましくは0.2重量%以下であってもよい。

0061

ポリプロピレンマトリックス(M)がランダムプロピレンコポリマー(RPP)である場合、ランダムプロピレンコポリマー(RPP)は、プロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC4〜C20α−オレフィンから誘導可能な単位、好ましくは、プロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC4〜C10α−オレフィンから誘導可能な単位、より好ましくは、プロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンならびに/またはC4、C6および/もしくはC8α−オレフィンから誘導可能な単位を含み、好ましくはそれらからなることが理解される。

0062

ランダムプロピレンコポリマー(RPP)は、プロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレン、1−ブテンおよび/または1−ヘキセンから誘導可能な単位を含み、好ましくはそれらからなることが理解される。より具体的には、ランダムプロピレンコポリマー(RPP)は、プロピレンとは別に、エチレン、1−ブテンおよび/または1−ヘキセンから誘導可能な単位のみを含むことが理解される。

0063

一実施形態において、ランダムプロピレンコポリマー(RPP)は、プロピレンから誘導可能な単位およびエチレンから誘導可能な単位からなる。

0064

異相プロピレンコポリマー(HECO)の第2の成分は、エラストマーコポリマー(E)である。

0065

エラストマーコポリマー(E)は、プロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC4〜C20α−オレフィンから誘導可能な単位、好ましくはプロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC4〜C10α−オレフィンから誘導可能な単位、より好ましくはプロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンならびに/またはC4、C6および/もしくはC8α−オレフィンから誘導可能な単位を含むことができる。

0066

エラストマーコポリマー(E)は、共役ジエン、例えばブタジエン、または非共役ジエンから誘導可能な単位をさらに含んでもよい。適当な非共役ジエンは、使用する場合には、直鎖および分岐鎖非環式ジエン、例えば1,4−ヘキサジエン、1,5−ヘキサジエン、1,6−オクタジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン、3,7−ジメチル−1,7−オクタジエン、ならびにジヒドロミルセンおよびジヒドロシメン混合異性体、ならびに単環脂環式ジエン、例えば1,4−シクロヘキサジエン、1,5−シクロオクタジエン、1,5−シクロドデカジエン、4−ビニルシクロヘキセン、1−アリル−4−イソプロピリデンシクロヘキサン、3−アリルシクロペンテン、4−シクロヘキセンおよび1−イソプロペニル−4−(4−ブテニル)シクロヘキサンを含む。

0067

しかしながら、エラストマーコポリマー(E)は、プロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC4〜C20α−オレフィンから誘導可能な単位、好ましくはプロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC4〜C10α−オレフィンから誘導可能な単位、より好ましくはプロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンならびに/またはC4、C6および/もしくはC8α−オレフィンから誘導可能な単位からなることが好ましい。

0068

上記のように、ポリプロピレン組成物(C)は、異相プロピレンコポリマー(HECO)、プラストマー(PL)および無機充填剤(F)の総重量部に基づいて、50〜90重量部、好ましくは65〜85重量部、より好ましくは70〜80重量部の量で、異相プロピレンコポリマー(HECO)を含むことができる。

0069

一実施形態では、ポリプロピレン組成物(C)は、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて、50〜90重量%の範囲の量で、好ましくは65〜85重量%の範囲の量で、より好ましくは70〜80重量%の範囲の量で、異相プロピレンコポリマー(HECO)を含む。

0070

異相プロピレンコポリマー(HECO)は、少なくとも1つのα核形成剤を含んでもよい。さらに、異相プロピレンコポリマー(HECO)は、いかなるβ核形成剤も含まないことが好ましい。

0071

α核形成剤は、好ましくは、
(i)モノカルボン酸およびポリカルボン酸の塩、例えば安息香酸ナトリウムまたはtert−ブチル安息香酸アルミニウム、ならびに
(ii)ジベンジリデンソルビトール(例えば1,3:2,4ジベンジリデンソルビトール)およびC1〜C8−アルキル置換ジベンジリデンソルビトール誘導体、例えばメチルジベンジリデンソルビトール、エチルジベンジリデンソルビトールもしくはジメチルジベンジリデンソルビトール(例えば1,3:2,4ジ(メチルベンジリデン)ソルビトール)、または置換ノニトール誘導体、例えば1,2,3,−トリデオキシ−4,6:5,7−ビス−O−[(4−プロピルフェニルメチレン]−ノニトール、ならびに
(iii)リン酸ジエステルの塩、例えばナトリウム2,2’−メチレンビス(4,6,−ジ−tert−ブチルフェニルホスフェートまたはアルミニウム−ヒドロキシ−ビス[2,2’−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)ホスフェート]、ならびに
(iv)ビニルシクロアルカンポリマーおよびビニルアルカンポリマー、ならびに
(v)これらの混合物
からなる群から選択される。

0072

このようなα核形成剤は市販されており、例えば、Hans Zweifelの「Plastic Additives Handbook」、第5版、2001年に記載されている。

0073

好ましくは、α核形成剤は、異相プロピレンコポリマー(HECO)、したがってポリプロピレン組成物(C)の一部である。異相プロピレンコポリマー(HECO)のα核形成剤含有量は、好ましくは、異相プロピレンコポリマー(HECO)の重量に基づいて5.0重量%までである。

0074

異相プロピレンコポリマー(HECO)は、3000ppm以下、好ましくは2000ppm以下のα核形成剤を含むことが理解される。

0075

一実施形態では、異相プロピレンコポリマー(HECO)、したがってポリプロピレン組成物(C)は、ビニルシクロアルカン、例えばビニルシクロヘキサンVCH)、ポリマー、および/またはビニルアルカンポリマーをα核形成剤として含有する。

0076

ビニルシクロアルカン、例えばビニルシクロヘキサン(VCH)、ポリマーおよび/またはビニルアルカンポリマーは、異相プロピレンコポリマー(HECO)の重量に基づいて、500ppm以下の量、好ましくは200ppm以下の量、例えば1〜200ppmの範囲の量、好ましくは5〜100ppmの範囲の量で異相プロピレンコポリマー(HECO)中に含まれることが理解される。

0077

したがって、ポリプロピレン組成物(C)は、ビニルシクロアルカン;例えばビニルシクロヘキサン(VCH)、ポリマーおよび/またはビニルアルカンポリマーを、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて、500ppm以下の量、好ましくは200ppm以下の量、例えば1〜200ppmの範囲の量、好ましくは5〜100ppmの範囲の量で含むことが理解される。

0078

好ましくは、ビニルシクロアルカンはビニルシクロヘキサン(VCH)ポリマーであり、これはBNT技術によって異相プロピレンコポリマー(HECO)に、従ってポリプロピレン組成物(C)に導入される。

0079

BNT技術に関しては、国際出願国際公開第99/24478号、国際公開第99/24479号、特に国際公開第00/68315号が参照される。この技術によれば、触媒系、好ましくはチーグラー−ナッタプロ触媒は、特に特殊なチーグラー−ナッタプロ触媒、外部供与体および共触媒を含む触媒系の存在下でビニル化合物重合することによって修飾することができ、このビニル化合物は下記式を有する:
CH2=CH−CHR3R4
式中、R3およびR4は一緒になって5員もしくは6員の飽和、不飽和もしくは芳香族環を形成するか、または独立して1〜4個の炭素原子を含むアルキル基を表す。変性触媒は、異相、すなわち異相プロピレンコポリマー(HECO)の調製に使用される。重合したビニル化合物は、α−核形成剤として作用する。触媒の修飾工程におけるビニル化合物対固体触媒成分重量比は、好ましくは5(5:1)まで、好ましくは3(3:1)まで、例えば0.5(1:2)〜2(2:1)の範囲である。最も好ましいビニル化合物は、ビニルシクロヘキサン(VCH)である。

0080

核形成剤は、マスターバッチとして導入することができる。核形成剤、すなわち、好ましくはポリマー核形成剤、より好ましくはビニルシクロアルカン、例えばビニルシクロヘキサン(VCH)、ポリマーおよび/またはビニルアルカンポリマー、さらにより好ましくはビニルシクロヘキサン(VCH)ポリマーであるα核形成剤が、マスターバッチの形態で適用される場合、マスターバッチは、マスターバッチの重量に基づいて、500ppm以下、好ましくは200ppm以下の量、例えば1〜200ppmの範囲、好ましくは5〜100ppmの範囲の量で核形成剤を含むことが理解される。

0081

異相プロピレンコポリマー(HECO)は、連続重合プロセス、すなわち、ポリプロピレンマトリックス(M)が少なくとも1つのスラリー反応器および任意に少なくとも1つの気相反応器で生成され、続いてエラストマーコポリマー(E)が少なくとも1つの気相反応器、好ましくは2つの気相反応器で生成される、当技術分野で知られている多段階プロセスで生成することができる。より正確には、異相プロピレンコポリマー(HECO)は、少なくとも1つの反応器を含む少なくとも1つの反応器系中でポリプロピレンマトリックス(M)を製造し、ポリプロピレンマトリックス(M)を、少なくとも1つの反応器を含む後続の反応器系中に移すことによって得られ、エラストマープロピレンコポリマー(E)は、ポリプロピレンマトリックス(M)の存在下で製造する。

0082

しかしながら、異相プロピレンコポリマー(HECO)、ならびにその個々の成分(マトリックス相およびエラストマー相)は、異なるポリマータイプ、すなわち、それらが誘導可能な単位において互いに異なるポリマー、および/またはそれらの分子量、それらのコモノマー含有量、それらの低温可溶性(XCS)画分の量、キシレン低温可溶性(XCS)画分のそれらのコモノマー含有量、および/またはキシレン低温可溶性(XCS)画分のそれらの固有粘度(IV)において互いに異なるポリマーをブレンドすることによって製造することも可能である。

0083

好ましい実施形態では、プロピレンコポリマー(HECO)は、異なるポリマータイプをブレンドすることによって、好ましくは押出機中で異なるポリマータイプを溶融ブレンドすることによって調製される。

0084

異相プロピレンコポリマー(HECO)は、多峰性であってもよく、特に、異相プロピレンコポリマー(HECO)のマトリックス(M)および/またはエラストマーコポリマー(E)は、多峰性であってもよい。

0085

表現「多峰性」および「二峰性」は、ポリマーの様式、すなわち、その分子量の関数としての分子量分率のグラフであるその分子量分布曲線の形態、および/またはポリマー分率の分子量の関数としてのコモノマー含有量のグラフであるそのコモノマー含有量分布曲線の形態を指し、分布曲線は、少なくとも2つの別個ピークを示す。

0086

一実施形態では、異相プロピレンコポリマー(HECO)は、その分子量および/またはそのコモノマー含有量の観点から多峰性である。

0087

一実施形態では、異相プロピレンコポリマー(HECO)は、その分子量およびそのコモノマー含有量の観点から多峰性である。

0088

異相プロピレンコポリマー(HECO)が、その分子量の観点からおよび/またはそのコモノマー含有量の観点から多峰性である場合、少なくともマトリックス(M)が、その分子量の観点から多峰性であることが好ましい。

0089

一実施形態では、異相プロピレンコポリマー(HECO)は多峰性であり、マトリックス(M)は、その分子量の観点から多峰性である。

0090

異相プロピレンコポリマー(HECO)は、第1のポリプロピレンマトリックス(M1)および第1のポリプロピレンマトリックス(M1)中に分散された第1のエラストマーコポリマー(E1)を含む第1の異相プロピレンコポリマー(HECO1)と、第2のポリプロピレンマトリックス(M2)および第2のポリプロピレンマトリックス(M2)中に分散された第2のエラストマーコポリマー(E2)を含む第2の異相プロピレンコポリマー(HECO2)とを含むことができる。

0091

一実施形態では、異相プロピレンコポリマー(HECO)は、第1のポリプロピレンマトリックス(M1)および第1のポリプロピレンマトリックス(M1)中に分散された第1のエラストマーコポリマー(E1)を含む第1の異相プロピレンコポリマー(HECO1)と、第2のポリプロピレンマトリックス(M2)および第2のポリプロピレンマトリックス(M2)中に分散された第2のエラストマーコポリマー(E2)を含む第2の異相プロピレンコポリマー(HECO2)とを含み、異相プロピレンコポリマー(HECO1)および異相プロピレンコポリマー(HECO2)は、それらの分子量が互いに異なる。

0092

この場合、異相プロピレンコポリマー(HECO2)および異相プロピレンコポリマー(HECO1)は、一緒になって式(I)、好ましくは式(Ib)、より好ましくは式(Ic)を満たすことが理解される:
MFR[HECO2]/MFR[HECO1]>1.0 (I);
5>MFR[HECO2]/MFR[HECO1]>1.0 (Ib);
2.5>MFR[HECO2]/MFR[HECO1]>1.5 (Ic)
式中、
MFR[HECO2]は、異相プロピレンコポリマー(HECO2)のISO 1133に従って測定したメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)であり、
MFR[HECO1]は、異相プロピレンコポリマー(HECO1)のISO 1133に従って測定したメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)である。

0093

一実施形態では、異相プロピレンコポリマー(HECO)は、第1のポリプロピレンマトリックス(M1)および第1のポリプロピレンマトリックス(M1)中に分散された第1のエラストマーコポリマー(E1)を含む第1の異相プロピレンコポリマー(HECO1)と、第2のポリプロピレンマトリックス(M2)および第2のポリプロピレンマトリックス(M2)中に分散された第2のエラストマーコポリマー(E2)を含む第2の異相プロピレンコポリマー(HECO2)とを含み、第1のポリプロピレンマトリックス(M1)および第2のポリプロピレンマトリックス(M2)は、それらの分子量が互いに異なる。

0094

この場合、異相プロピレンコポリマー(HECO2)のマトリックス相(M2)および異相プロピレンコポリマー(HECO1)のマトリックス相(M1)は、一緒に、式(II)、好ましくは式(IIb)、より好ましくは式(IIc)を満たすことが理解される:
MFR[M2]/MFR[M1]>1.0 (II);
5>MFR[M2]/MFR[M1]>1.0 (IIb);
2.5>MFR[M2]/MFR[M1]>1.5 (IIc)
式中、
MFR[M2]は、異相プロピレンコポリマー(HECO2)のマトリックス相(M2)のISO 1133に従って測定したメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)であり、
MFR[M1]は、異相プロピレンコポリマー(HECO1)のマトリックス相(M1)のISO 1133に従って測定したメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)である。

0095

言い換えれば、異相プロピレンコポリマー(HECO)のポリプロピレンマトリックス(M)を形成する、異相プロピレンコポリマー(HECO1)のポリプロピレンマトリックス(M1)と、異相プロピレンコポリマー(HECO2)のポリプロピレンマトリックス(M2)との両方が、それらの分子量において互いに異なることが理解される。

0096

異相プロピレンコポリマー(HECO)は、異相プロピレンコポリマー(HECO1)および異相プロピレンコポリマー(HECO2)以外の他のポリマーを、異相プロピレンコポリマー(HECO)の重量に基づいて、10重量%を超える量、好ましくは5重量%を超える量、より好ましくは2.5重量%を超える量、さらにより好ましくは0.8重量%を超える量で含まなくてもよい。

0097

一実施形態では、異相プロピレンコポリマー(HECO)は、異相プロピレンコポリマー(HECO1)および異相プロピレンコポリマー(HECO2)以外の他のポリマーを、異相プロピレンコポリマー(HECO)の重量に基づいて、10重量%を超える量、好ましくは5重量%を超える量、より好ましくは2.5重量%を超える量、さらにより好ましくは0.8重量%を超える量で含まない。

0098

一実施形態では、異相プロピレンコポリマー(HECO1)および異相プロピレンコポリマー(HECO2)は、異相プロピレンコポリマー(HECO)中に存在する唯一のポリマーである。

0099

一実施形態では、異相プロピレンコポリマー(HECO)は、異相プロピレンコポリマー(HECO1)および異相プロピレンコポリマー(HECO2)からなる。

0100

異相プロピレンコポリマー(HECO1)
異相プロピレンコポリマー(HECO)は、異相プロピレンコポリマー(HECO)の重量に基づいて、49重量%以下の量で、好ましくは35重量%以下の量で、より好ましくは30重量%以下の量で、例えば5〜49重量%の範囲の量で、好ましくは10〜35重量%の範囲の量で、より好ましくは20〜30重量%の範囲の量で、異相プロピレンコポリマー(HECO1)を含むことが理解される。

0101

上記のように、異相プロピレンコポリマー(HECO1)は、以下を含み、好ましくはそれからなることが理解される。
(a)ポリプロピレンマトリックス(M1)ならびに
(b)−プロピレンおよび
−エチレンおよび/またはC4〜C20α−オレフィン、好ましくはエチレンおよび/またはC4〜C10αオレフィン、より好ましくはエチレンのみ
から誘導可能な単位を含むエラストマーコポリマー(E1)。

0102

ポリプロピレンマトリックス(M1)は、ランダムプロピレンコポリマー(RPP1)またはプロピレンホモポリマー(HPP1)であってもよく、後者が特に好ましい。

0103

一実施形態では、ポリプロピレンマトリックス(M1)は、プロピレンホモポリマー(HPP1)である。

0104

ポリプロピレンマトリックス(M1)がプロピレンホモポリマー(HPP1)である場合、ポリプロピレンマトリックス(M1)のコモノマー含有量は、ポリプロピレンマトリックス(M1)の重量に基づいて、1.0重量%以下、好ましくは0.8重量%以下、より好ましくは0.5重量%以下、さらにより好ましくは0.2重量%以下であってもよい。

0105

ポリプロピレンマトリックス(M1)がランダムプロピレンコポリマー(RPP1)である場合には、ランダムプロピレンコポリマー(RPP1)は、プロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC4〜C20α−オレフィンから誘導可能な単位、好ましくはプロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC4〜C10α−オレフィンから誘導可能な単位、より好ましくはプロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンならびに/またはC4、C6および/もしくはC8α−オレフィンから誘導可能な単位を含み、好ましくはそれからなることが理解される。

0106

ランダムプロピレンコポリマー(RPP1)は、プロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレン、1−ブテンおよび/または1−ヘキセンから誘導可能な単位を含み、好ましくはそれらからなることが理解される。より具体的には、ランダムプロピレンコポリマー(RPP1)は、プロピレンとは別に、エチレン、1−ブテンおよび/または1−ヘキセンから誘導可能な単位のみを含むことが理解される。

0107

一実施形態において、ランダムプロピレンコポリマー(RPP1)は、プロピレンから誘導可能な単位およびエチレンから誘導可能な単位からなる。

0108

異相プロピレンコポリマー(HECO1)の第2の成分は、エラストマーコポリマー(E1)である。

0109

エラストマーコポリマー(E1)は、プロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC4〜C20α−オレフィンから誘導可能な単位、好ましくはプロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC4〜C10α−オレフィンから誘導可能な単位、より好ましくはプロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンならびに/またはC4、C6および/もしくはC8α−オレフィンから誘導可能な単位を含んでもよい。

0110

エラストマーコポリマー(E1)は、共役ジエン、例えばブタジエン、または非共役ジエンから誘導可能な単位をさらに含んでもよい。適当な非共役ジエンは、使用する場合には、直鎖および分岐鎖非環式ジエン、例えば1,4−ヘキサジエン、1,5−ヘキサジエン、1,6−オクタジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン、3,7−ジメチル−1,7−オクタジエン、ならびにジヒドロミルセンおよびジヒドロシメンの混合異性体、ならびに単環脂環式ジエン、例えば1,4−シクロヘキサジエン、1,5−シクロオクタジエン、1,5−シクロドデカジエン、4−ビニルシクロヘキセン、1−アリル−4−イソプロピリデンシクロヘキサン、3−アリルシクロペンテン、4−シクロヘキセンおよび1−イソプロペニル−4−(4−ブテニル)シクロヘキサンを含む。

0111

しかしながら、エラストマーコポリマー(E1)は、プロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC4〜C20α−オレフィンから誘導可能な単位、好ましくはプロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC4〜C10α−オレフィンから誘導可能な単位、より好ましくはプロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンならびに/またはC4、C6および/もしくはC8α−オレフィンから誘導可能な単位からなることが好ましい。

0112

一実施形態では、エラストマーコポリマー(E1)は、プロピレンおよびエチレンから誘導可能な単位からなる。

0113

異相プロピレンコポリマー(HECO1)は、少なくとも1つのα核形成剤を含んでもよい。さらに、異相プロピレンコポリマー(HECO1)は、いかなるβ核形成剤も含まないことが好ましい。

0114

明らかに、異相プロピレンコポリマー(HECO)と共に上記に提供される適切かつ好ましいα核形成剤に関する開示はまた、異相プロピレンコポリマー(HECO1)中に含まれ得るα核形成剤にも適用され、明確な参照がこの経過になされる。

0115

異相プロピレンコポリマー(HECO1)、ならびにその個々の成分(マトリックス相およびエラストマー相)は、異なるポリマータイプをブレンドすることによって製造することができる。

0116

しかし、異相プロピレンコポリマー(HECO1)は、連続重合プロセス、すなわち、ポリプロピレンマトリックス(M1)が少なくとも1つのスラリー反応器および任意選択で少なくとも1つの気相反応器で生成され、続いてエラストマーコポリマー(E1)が少なくとも1つの気相反応器、好ましくは2つの気相反応器で生成される、当技術分野で知られている多段階プロセスで生成されることが理解される。より正確には、異相プロピレンコポリマー(HECO1)は、少なくとも1つの反応器を含む少なくとも1つの反応器系においてポリプロピレンマトリックス(M1)を製造し、ポリプロピレンマトリックス(M1)を、同様に少なくとも1つの反応器を含む後続の反応器系に移すことによって得られ、エラストマープロピレンコポリマー(E1)は、ポリプロピレンマトリックス(M1)の存在下で製造される。

0117

一実施形態では、異相プロピレンコポリマー(HECO1)は、連続重合プロセスで製造され、ポリプロピレンマトリックス(M1)は、スラリー反応器(SL)および第1の気相反応器(GPR1)を含む第1の反応器系で製造される。続いて、ポリプロピレンマトリックス(M1)は、第2の気相反応器(GPR2)および第3の気相反応器(GPR3)を含む第2の反応器系に移され、エラストマーコポリマー(E1)は、ポリプロピレンマトリックス(M1)の存在下で生成される。

0118

好ましい多段階プロセスは、例えば欧州特許第0 887 379号、国際公開第92/12182号、国際公開第2004/000899号、国際公開第2004/111095号、国際公開第99/24478号、国際公開第99/24479号および国際公開第00/68315号のような特許文献に記載されている、Borealis A/S,Denmarkによって開発されたような「ループ気相」プロセス(BORSTAR(登録商標)技術として知られている)である。さらなる好適なスラリー気相法は、BasellのSpheripol(登録商標)法である。

0119

異相プロピレンコポリマー(HECO1)は、触媒系の存在下で調製される。適切な触媒系は当業者に公知であり、必要に応じて選択されるが、チーグラー−ナッタ触媒系が適用されることが理解される。適切なチーグラー−ナッタ触媒系は、例えば、国際公開第2014/023603号、欧州特許第591224号、国際公開第2012/007430号、欧州特許第2610271号、欧州特許第261027号および欧州特許第2610272号に記載されている。

0120

上記のように、異相プロピレンコポリマー(HECO1)は、ポリプロピレンマトリックス(M1)と、ポリプロピレンマトリックス(M1)中に分散されたエラストマーコポリマー(E1)とを含む。

0121

異相プロピレンコポリマー(HECO1)は、異相プロピレンコポリマー(HECO1)の重量に基づいて、55〜80重量%の範囲の量、好ましくは60〜70重量%の範囲の量でポリプロピレンマトリックス(M1)を含むことが理解される。

0122

さらに、異相プロピレンコポリマー(HECO1)は、エラストマーコポリマー(E1)を、異相プロピレンコポリマー(HECO1)の重量に基づいて20〜45重量%の範囲の量、好ましくは30〜40重量%の範囲の量で含むことが理解される。

0123

上記のように、ポリプロピレンマトリックス(M1)のメルトフローレートは、ポリプロピレン組成物(C)の特性を決定する重要な因子である。ポリプロピレンマトリックス(M1)は、ISO 1133に従って測定したメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)が、100g/10分以下、好ましくは80g/10分以下、より好ましくは70g/10分以下、さらにより好ましくは60g/10分以下、例えば5.0〜100g/10分の範囲、好ましくは10〜80g/10分の範囲、より好ましくは20〜70g/10分の範囲、さらにより好ましくは45〜65g/10分の範囲であることが理解される。

0124

一実施形態では、ポリプロピレンマトリックス(M1)は、プロピレンホモポリマー(HPP1)である。

0125

一実施形態では、ポリプロピレンマトリックス(M1)は、ISO 1133に従って測定したメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)が20〜70g/10分の範囲である。

0126

好ましい実施形態では、ポリプロピレンマトリックス(M1)は、ISO 1133に従って測定したメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)が20〜70g/10分の範囲にあるプロピレンホモポリマー(HPP1)である。

0127

異相ポリプロピレンコポリマー(HECO1)は、ISO 1133に従って測定したメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)が40g/10分以下、好ましくは25g/10分以下、より好ましくは15g/10分以下、例えば1〜40g/10分の範囲、好ましくは5〜25g/10分の範囲、より好ましくは8〜15g/10分の範囲であってもよい。

0128

異相ポリプロピレンコポリマー(HECO1)は、40mol%以下、好ましくは30mol%以下、より好ましくは25mol%以下、例えば5〜40mol%の範囲、好ましくは10〜30mol%の範囲、より好ましくは15〜25mol%の範囲の総コモノマー含有量を有してもよい。

0129

異相ポリプロピレン(HECO1)は、異相ポリプロピレン(HECO1)の総重量に基づいて、55重量%以下、好ましくは45重量%以下、より好ましくは38重量%以下、例えば10〜55重量%の範囲、好ましくは20〜45重量%の範囲、より好ましくは25〜38重量%の範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分の含有量を有することができる。

0130

異相ポリプロピレン(HECO1)は、キシレン低温可溶性(XCS)画分の固有粘度(IV)が4.0dl/g以下、好ましくは3.8dl/g以下、より好ましくは3.6dl/g以下、さらにより好ましくは3.5dl/g以下、例えば2.0〜4.0dl/gの範囲、好ましくは2.5〜3.8dl/gの範囲、より好ましくは3.0〜3.6dl/gの範囲、さらにより好ましくは3.2〜3.5dl/gの範囲であってもよい。

0131

異相ポリプロピレン(HECO1)は、65mol%以下、好ましくは6mol%以下、より好ましくは50mol%以下、例えば30〜65mol%の範囲、好ましくは35〜60重量%の範囲、より好ましくは45〜52mol%の範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分のコモノマー含有量を有することができる。

0132

一実施形態では、異相ポリプロピレン(HECO1)は、1.0〜40g/10分の範囲のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)と、5.0〜40mol%の範囲の総コモノマー含有量と、異相ポリプロピレン(HECO1)の重量に基づいて10〜55重量%の範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分の含有量と、2.0〜3.5dl/gの範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分の固有粘度(IV)と、30〜65mol%の範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分のコモノマー含有量とを有する。

0133

一実施形態では、異相ポリプロピレン(HECO1)は、5.0〜25g/10分の範囲のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)と、10〜30mol%の範囲の総コモノマー含有量と、異相ポリプロピレン(HECO1)の重量に基づいて20〜45重量%の範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分の含有量と、2.5〜3.4dl/gの範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分の固有粘度(IV)と、35〜60mol%の範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分のコモノマー含有量とを有する。

0134

一実施形態では、異相ポリプロピレン(HECO1)は、ISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)が8.0〜15g/10分の範囲であり、総コモノマー含有量が10〜30mol%の範囲であり、キシレン低温可溶性(XCS)画分の含有量が異相ポリプロピレン(HECO1)の重量に基づいて20〜45重量%の範囲であり、キシレン低温可溶性(XCS)画分の固有粘度(IV)が2.9〜3.2dl/gの範囲であり、キシレン低温可溶性(XCS)画分のコモノマー含有量が35〜60mol%の範囲である。

0135

異相プロピレンコポリマー(HECO2)
異相プロピレンコポリマー(HECO)は、異相プロピレンコポリマー(HECO)の重量に基づいて、少なくとも51重量%、好ましくは少なくとも65重量%、より好ましくは少なくとも70重量%;例えば51〜95重量%の範囲、好ましくは65〜90重量%の範囲、より好ましくは70〜80重量%の範囲の量で異相プロピレンコポリマー(HECO2)を含むことが理解される。

0136

上記のように、異相プロピレンコポリマー(HECO2)は、以下を含み、好ましくは以下からなることが理解される。
(a)ポリプロピレンマトリックス(M2)ならびに
(b)−プロピレンおよび
−エチレンおよび/またはC4〜C20α−オレフィン、好ましくはエチレンおよび/またはC4〜C10αオレフィン、より好ましくはエチレンのみ
から誘導可能な単位を含むエラストマーコポリマー(E2)。

0137

ポリプロピレンマトリックス(M2)は、ランダムプロピレンコポリマー(RPP2)またはプロピレンホモポリマー(HPP2)であってもよく、後者が特に好ましい。

0138

一実施形態では、ポリプロピレンマトリックス(M2)は、プロピレンホモポリマー(HPP2)である。

0139

ポリプロピレンマトリックス(M2)がプロピレンホモポリマー(HPP2)である場合、ポリプロピレンマトリックス(M2)のコモノマー含有量は、ポリプロピレンマトリックス(M2)の重量に基づいて、1.0重量%以下、好ましくは0.8重量%以下、より好ましくは0.5重量%以下、さらにより好ましくは0.2重量%以下であってもよい。

0140

ポリプロピレンマトリックス(M2)がランダムプロピレンコポリマー(RPP2)である場合、ランダムプロピレンコポリマー(RPP2)は、プロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC4〜C20α−オレフィンから誘導可能な単位、好ましくは、プロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC4〜C10α−オレフィンから誘導可能な単位、より好ましくは、プロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンならびに/またはC4、C6および/もしくはC8α−オレフィンから誘導可能な単位を含み、好ましくはそれらからなることが理解される。

0141

ランダムプロピレンコポリマー(RPP2)は、プロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレン、1−ブテンおよび/または1−ヘキセンから誘導可能な単位を含み、好ましくはそれらからなることが理解される。より具体的には、ランダムプロピレンコポリマー(RPP2)は、プロピレンとは別に、エチレン、1−ブテンおよび/または1−ヘキセンから誘導可能な単位のみを含むことが理解される。

0142

一実施形態において、ランダムプロピレンコポリマー(RPP2)は、プロピレンから誘導可能な単位およびエチレンから誘導可能な単位からなる。

0143

異相プロピレンコポリマー(HECO2)の第2の成分は、エラストマーコポリマー(E2)である。

0144

エラストマーコポリマー(E2)は、プロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC4〜C20α−オレフィンから誘導可能な単位、好ましくはプロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC4〜C10α−オレフィンから誘導可能な単位、より好ましくはプロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンならびに/またはC4、C6および/もしくはC8α−オレフィンから誘導可能な単位を含むことができる。

0145

エラストマーコポリマー(E2)は、共役ジエン、例えばブタジエン、または非共役ジエンから誘導可能な単位をさらに含んでもよい。適当な非共役ジエンは、使用する場合には、直鎖および分岐鎖非環式ジエン、例えば1,4−ヘキサジエン、1,5−ヘキサジエン、1,6−オクタジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン、3,7−ジメチル−1,7−オクタジエン、ならびにジヒドロミルセンおよびジヒドロシメンの混合異性体、ならびに単環脂環式ジエン、例えば1,4−シクロヘキサジエン、1,5−シクロオクタジエン、1,5−シクロドデカジエン、4−ビニルシクロヘキセン、1−アリル−4−イソプロピリデンシクロヘキサン、3−アリルシクロペンテン、4−シクロヘキセンおよび1−イソプロペニル−4−(4−ブテニル)シクロヘキサンを含む。

0146

しかしながら、エラストマーコポリマー(E2)は、プロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC4〜C20α−オレフィンから誘導可能な単位、好ましくはプロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC4〜C10α−オレフィンから誘導可能な単位、より好ましくはプロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンならびに/またはC4、C6および/もしくはC8α−オレフィンから誘導可能な単位からなることが好ましい。

0147

一実施形態では、エラストマーコポリマー(E2)は、プロピレンおよびエチレンから誘導可能な単位からなる。

0148

異相プロピレンコポリマー(HECO2)は、少なくとも1つのα核形成剤を含んでもよい。さらに、異相プロピレンコポリマー(HECO2)は、いかなるβ核形成剤も含まないことが好ましい。

0149

明らかに、異相プロピレンコポリマー(HECO)と共に上記に提供される適切かつ好ましいα核形成剤に関する開示はまた、異相プロピレンコポリマー(HECO2)中に含まれ得るα核形成剤にも適用され、明確な参照がこの経過になされる。

0150

異相プロピレンコポリマー(HECO2)、ならびにその個々の成分(マトリックス相およびエラストマー相)は、異なるポリマータイプをブレンドすることによって製造することができる。

0151

しかし、異相プロピレンコポリマー(HECO2)は、連続重合プロセス、すなわち、ポリプロピレンマトリックス(M2)が少なくとも1つのスラリー反応器および任意選択で少なくとも1つの気相反応器で生成され、続いてエラストマーコポリマー(E2)が少なくとも1つの気相反応器、好ましくは2つの気相反応器で生成される、当技術分野で知られている多段階プロセスで生成されることが理解される。より正確には、異相プロピレンコポリマー(HECO2)は、少なくとも1つの反応器を含む少なくとも1つの反応器系においてポリプロピレンマトリックス(M2)を製造し、ポリプロピレンマトリックス(M2)を、同様に少なくとも1つの反応器を含む後続の反応器系に移すことによって得られ、エラストマープロピレンコポリマー(E2)は、ポリプロピレンマトリックス(M2)の存在下で製造される。

0152

一実施形態では、異相プロピレンコポリマー(HECO2)は、連続重合プロセスで製造され、ポリプロピレンマトリックス(M2)は、スラリー反応器(SL)および第1の気相反応器(GPR1)を含む第1の反応器系で製造される。続いて、ポリプロピレンマトリックス(M2)は、第2の気相反応器(GPR2)および第3の気相反応器(GPR3)を含む第2の反応器系に移され、エラストマーコポリマー(E2)は、ポリプロピレンマトリックス(M2)の存在下で生成される。

0153

好ましい多段階プロセスは、例えば欧州特許第0 887 379号、国際公開第92/12182号、国際公開第2004/000899号、国際公開第2004/111095号、国際公開第99/24478号、国際公開第99/24479号および国際公開第00/68315号のような特許文献に記載されている、Borealis A/S,Denmarkによって開発されたような「ループ気相」プロセス(BORSTAR(登録商標)技術として知られている)である。さらなる好適なスラリー気相法は、BasellのSpheripol(登録商標)法である。

0154

異相プロピレンコポリマー(HECO2)は、触媒系の存在下で調製される。適切な触媒系は当業者に公知であり、必要に応じて選択されるが、チーグラー−ナッタ触媒系が適用されることが理解される。適切なチーグラー−ナッタ触媒系は、例えば、国際公開第2014/023603号、欧州特許第591224号、国際公開第2012/007430号、欧州特許第2610271号、欧州特許第261027号および欧州特許第2610272号に記載されている。

0155

上記のように、異相プロピレンコポリマー(HECO2)は、ポリプロピレンマトリックス(M2)と、ポリプロピレンマトリックス(M2)中に分散されたエラストマーコポリマー(E2)とを含む。

0156

異相プロピレンコポリマー(HECO2)は、異相プロピレンコポリマー(HECO2)の重量に基づいて、55〜80重量%の範囲の量、好ましくは60〜70重量%の範囲の量でポリプロピレンマトリックス(M2)を含むことが理解される。

0157

さらに、異相プロピレンコポリマー(HECO2)は、エラストマーコポリマー(E2)を、異相プロピレンコポリマー(HECO2)の重量に基づいて20〜45重量%の範囲の量、好ましくは30〜40重量%の範囲の量で含むことが理解される。

0158

上記のように、ポリプロピレンマトリックス(M2)のメルトフローレートは、ポリプロピレン組成物(C)の特性を決定する重要な因子である。ポリプロピレンマトリックス(M2)は、ISO 1133に従って測定したメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)が、少なくとも70g/10分、好ましくは少なくとも80、より好ましくは少なくとも90g/10分、さらにより好ましくは少なくとも100g/10分;例えば70〜180g/10分の範囲、好ましくは80〜160g/10分の範囲、より好ましくは90〜150g/10分の範囲、さらにより好ましくは100〜125g/10分の範囲であることが理解される。

0159

一実施形態では、ポリプロピレンマトリックス(M2)は、プロピレンホモポリマー(HPP2)である。

0160

一実施形態では、ポリプロピレンマトリックス(M2)は、ISO 1133に従って測定したメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)が90〜150g/10分の範囲である。

0161

好ましい実施形態では、ポリプロピレンマトリックス(M2)は、ISO 1133に従って測定したメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)が90〜150g/10分の範囲にあるプロピレンホモポリマー(HPP2)である。

0162

異相ポリプロピレンコポリマー(HECO2)は、ISO 1133に従って測定したメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)が少なくとも6g/10分、好ましくは少なくとも16g/10分、より好ましくは少なくとも21g/10分;例えば6〜50g/10分の範囲、好ましくは16〜40g/10分の範囲、より好ましくは21〜30g/10分の範囲であってもよい。

0163

異相ポリプロピレンコポリマー(HECO2)は、40mol%以下、好ましくは30mol%以下、より好ましくは25mol%以下;例えば5〜40mol%の範囲、好ましくは10〜30mol%の範囲、より好ましくは15〜25mol%の範囲の総コモノマー含有量を有してもよい。

0164

異相ポリプロピレン(HECO2)は、異相ポリプロピレン(HECO2)の総重量に基づいて、55重量%以下、好ましくは45重量%以下、より好ましくは40重量%以下;例えば10〜55重量%の範囲、好ましくは20〜45重量%の範囲、より好ましくは25〜40重量%の範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分の含有量を有することができる。

0165

異相ポリプロピレン(HECO2)は、キシレン低温可溶性(XCS)画分の固有粘度(IV)が3.5dl/g以下、好ましくは3.4dl/g以下、より好ましくは3.3dl/g以下、さらにより好ましくは3.2dl/g以下;例えば2.0〜3.5dl/gの範囲、好ましくは2.5〜3.4dl/gの範囲、より好ましくは2.5〜3.3dl/gの範囲、さらにより好ましくは2.9〜3.2dl/gの範囲であってもよい。

0166

異相ポリプロピレン(HECO2)は、65mol%以下、好ましくは60mol%以下、より好ましくは50mol%以下;例えば30〜65mol%の範囲、好ましくは35〜60重量%の範囲、より好ましくは45〜55mol%の範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分のコモノマー含有量を有することができる。

0167

一実施形態では、異相ポリプロピレン(HECO2)は、6〜50g/10分の範囲のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)と、5〜40mol%の範囲の総コモノマー含有量と、異相ポリプロピレン(HECO2)の重量に基づいて10〜55重量%の範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分の含有量と、2.0〜3.5dl/gの範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分の固有粘度(IV)と、30〜65mol%の範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分のコモノマー含有量とを有する。

0168

一実施形態では、異相ポリプロピレン(HECO2)は、16〜40g/10分の範囲のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)と、10〜30mol%の範囲の総コモノマー含有量と、異相ポリプロピレン(HECO2)の重量に基づいて20〜45重量%の範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分の含有量と、2.5〜3.4dl/gの範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分の固有粘度(IV)と、35〜60mol%の範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分のコモノマー含有量とを有する。

0169

一実施形態では、異相ポリプロピレン(HECO2)は、ISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)が21〜30g/10分の範囲であり、総コモノマー含有量が15〜25mol%の範囲であり、キシレン低温可溶性(XCS)画分の含有量が異相ポリプロピレン(HECO2)の重量に基づいて20〜45重量%の範囲であり、キシレン低温可溶性(XCS)画分の固有粘度(IV)が2.9〜3.2dl/gの範囲であり、キシレン低温可溶性(XCS)画分のコモノマー含有量が35〜60mol%の範囲である。

0170

プラストマー(PL)
プラストマー(PL)は、異相プロピレンコポリマー(HECO)のエラストマープロピレンコポリマー(E)、ならびに異相プロピレンコポリマー(HECO1)のエラストマープロピレンコポリマー(E1)および異相プロピレンコポリマー(HECO2)のエラストマープロピレンコポリマー(E2)と化学的に異なることを条件として、任意のエラストマーポリオレフィンであり得る。

0171

プラストマー(PL)は、低密度ポリオレフィン、特にシングルサイト触媒を用いて重合された低密度ポリオレフィンであることが理解される。

0172

プラストマー(PL)は、エチレンおよび/または少なくとも別のC4〜C20α−オレフィンから誘導可能な単位を含み、好ましくはそれからなるエラストマーエチレンコポリマー(EC)であってもよい。

0173

プラストマー(PL)は、エチレンおよび少なくとも別のC4〜C10α−オレフィンから誘導可能な単位を含み、好ましくはそれらからなるエラストマーエチレンコポリマー(EC)であることが理解される。

0174

特に、プラストマー(PL)は、エチレンと、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテンおよび1−オクテンからなる群から選択される少なくとも別のαオレフィンから誘導可能な単位を含み、好ましくはそれからなるエラストマーエチレンコポリマー(EC)、より好ましくは、エチレンと、1−ブテンおよび1−オクテンからなる群から選択される少なくとも別のαオレフィンから誘導可能な単位を含み、好ましくはそれからなるエラストマーエチレンコポリマー(EC)、さらにより好ましくはエチレンおよび1−オクテンから誘導可能な単位を含み、好ましくはそれからなるエラストマーエチレンコポリマー(EC)であることが理解される。

0175

一実施形態において、プラストマー(PL)は、エチレンと、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセンおよび1−オクテンからなる群から選択される少なくとも別のαオレフィンから誘導可能な単位を含み、好ましくはそれからなるエラストマーエチレンコポリマー(EC)である。

0176

好ましい実施形態では、プラストマー(PL)は、エチレンおよび1−オクテンから誘導可能な単位からなるエラストマーエチレンコポリマー(EC)である。

0177

プラストマー(PL)は、ISO 1133に従って測定したメルトフローレートMFR2(190℃、2.16kg)が5.0g/10分以下、好ましくは2.5g/10分以下、より好ましくは1.5g/10分以下;例えば0.1〜5.0g/10分の範囲、好ましくは0.3〜2.5g/10分の範囲、より好ましくは0.5〜1.5g/10分の範囲であることが理解される。

0178

プラストマー(PL)は、890kg/m3以下、好ましくは880kg/m3以下、より好ましくは860kg/m3以下;例えば830〜890kg/m3の範囲、好ましくは840〜880kg/m3の範囲、より好ましくは850〜860kg/m3の範囲の、ISO 1183−187に従って測定された密度を有することが理解される。

0179

プラストマー(PL)が、エチレンおよび1−オクテンから誘導可能な単位からなるエラストマーエチレンコポリマー(EC)である場合、エラストマーエチレンコポリマー(EC)のエチレン含有量は、少なくとも70mol%、好ましくは少なくとも80mol%;例えば70〜99mol%の範囲、好ましくは80〜90mol%の範囲、より好ましくは82〜88mol%であることが理解される。

0180

プラストマー(PL)は当技術分野で公知であり、市販されている。好適な例は、The Dow Chemical CompanyのEngage(登録商標)8842である。

0181

充填剤(F)
上記のように、特定の無機充填剤と組み合わせて特定の異相プロピレンコポリマーを提供する場合、十分な剛性および衝撃挙動を維持しながら、ポリプロピレン組成物の塗料接着性を改善することができることが、本発明の発見である。

0182

従って、ポリプロピレン組成物(C)は、必然的に無機充填剤(F)を含む。

0183

無機充填剤(F)は、以下により詳細に定義される「添加剤」という用語に包含されるとはみなされない。

0184

無機充填剤(F)は鉱物充填剤、特に雲母珪灰石カオリナイトモンモリロナイト、タルクおよびそれらの混合物からなる群から選択される鉱物充填剤であり、好ましくは雲母、珪灰石、タルクおよびそれらの混合物からなる群から選択される鉱物充填剤であり、さらにより好ましくはタルクであることが理解される。

0185

一実施形態では、無機充填剤(F)は、雲母、珪灰石、タルク、およびそれらの混合物からなる群から選択される鉱物充填剤である。
一実施形態では、無機充填剤(F)はタルクである。

0186

無機充填剤(F)は、5.0μm以下、好ましくは3.0μm以下、より好ましくは1.5μm以下;例えば0.1〜5.0μmの範囲、好ましくは0.3〜3.0μmの範囲、より好ましくは0.5〜1.5μmの範囲の中央粒子径(D50)を有することが理解される。

0187

無機充填剤(F)は、8.0μm以下、好ましくは5.0μm以下、より好ましくは4.0μm以下;例えば0.5〜8.0μmの範囲、好ましくは1.0〜5.0μmの範囲、より好ましくは2.0〜4.0μmの範囲のカットオフ粒子径(D95)を有することが理解される。

0188

一実施形態では、無機充填剤(F)は、雲母、珪灰石、タルク、およびそれらの混合物からなる群から選択される鉱物充填剤であり、0.1〜5.0μmの範囲の中央粒子径(D50)および0.5〜8.0μmの範囲のカットオフ粒子径(D95)を有する。

0189

一実施形態では、無機充填剤(F)は、雲母、珪灰石、タルクおよびそれらの混合物からなる群から選択される鉱物充填剤であり、0.5〜1.5μmの範囲の中央粒子径(D50)および2.0〜4.0μmの範囲のカットオフ粒子径(D95)を有する。

0190

一実施形態において、無機充填剤(F)は、0.3〜3.0μmの範囲の中央粒子径(D50)および1.0〜5.0μmの範囲のカットオフ粒子径(D95)を有するタルクである。

0191

一実施形態において、無機充填剤(F)は、0.5〜1.5μmの範囲の中央粒子径(D50)および2.0〜4.0μmの範囲のカットオフ粒子径(D95)を有するタルクである。

0192

無機充填剤(F)は、30m2/g以下、好ましくは20m2/g以下、より好ましくは18m2/g以下;例えば1.0〜30.0m2/gの範囲、好ましくは5.0〜20.0m2/gの範囲、より好ましくは10.0〜18.0m2/gの範囲の、DIN 66131/2に従って測定されたBET表面積を有することができる。

0193

無機充填剤(F)は、当技術分野で公知であり、市販されている。好適な例は、ImerysLLCのJetfine(登録商標)3CAである。

0194

添加剤(AD)
異相プロピレンコポリマー(HECO)、プラストマー(PL)および無機充填剤(F)に加えて、ポリプロピレン組成物(C)は、添加剤(AD)を含んでもよい。

0195

典型的な添加剤は、酸スカベンジャー、酸化防止剤着色剤光安定剤可塑剤スリップ剤、引っかき防止剤分散剤加工助剤潤滑剤、顔料帯電防止剤などである。

0196

このような添加剤は市販されており、例えば、Hans Zweifelの「Plastic Additives Handbook」、第6版、2009年(1141〜1190頁)に記載されている。

0197

上記のように、用語「添加剤(AD)」は、無機充填剤(F)、特に雲母、珪灰石、カオリナイト、モンモリロナイト、タルクおよびそれらの混合物からなる群から選択される鉱物充填剤(F)を含まない。換言すれば、無機充填剤(F)、特に雲母、珪灰石、カオリナイト、モンモリロナイト、タルクおよびそれらの混合物からなる群から選択される鉱物充填剤(F)は、添加剤とみなされない。

0198

しかしながら、用語「添加剤(AD)」はまた、担体材料、特にポリマー担体材料PCM)を含んでもよい。

0199

ポリプロピレン組成物(C)は、添加剤(AD)を、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて、10.0重量%以下の量、好ましくは5.0重量%以下の量、より好ましくは3.0重量%以下の量、さらにより好ましくは2.0重量%以下の量;例えば0.1〜10.0重量%の範囲の量、好ましくは0.1〜5.0重量%の範囲の量、より好ましくは0.1〜3.0重量%の範囲の量、さらにより好ましくは0.1〜2.0重量%の範囲の量で含むことができる。

0200

ポリプロピレン組成物(C)は、酸化防止剤、酸スカベンジャー、引っかき防止剤、離型剤、潤滑剤、UV安定剤およびそれらの混合物からなる群から選択される添加剤を含んでもよい。

0201

添加剤(AD)は、別個の成分としてポリプロピレン組成物(C)に含まれてもよい。あるいは、添加剤(AD)は、少なくとも1つの他の構成要素と一緒にポリプロピレン組成物(C)中に含まれてもよい。例えば、添加剤(AD)は、好ましくはマスターバッチ(MB)の形態で、異相プロピレンコポリマー(HECO)、プラストマー(PL)および/または無機充填剤(F)と一緒にポリマー組成物(C)に添加することができる。したがって、「異相プロピレンコポリマー(HECO)」、「プラストマー(PL)」および「無機充填剤(F)」という用語は、添加剤(AD)を含む組成物を対象とすることができる。

0202

添加剤(ポリマー担体材料(PCM)以外)は、典型的には、マスターバッチ(MB)の形態でポリマー担体材料(PCM)などの担体材料と一緒にポリプロピレン組成物(C)に添加される。

0203

したがって、異相プロピレンコポリマー(HECO)、プラストマー(PL)および無機充填剤(F)からなるポリプロピレン組成物(C)は、添加剤(AD)をさらに含んでもよい。

0204

ポリマー担体材料(PCM)
上記のように、ポリプロピレン組成物(C)は、異相プロピレンコポリマー(HECO)およびプラストマー(PL)以外の他のポリマーを、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて、10重量%を超える量、好ましくは5重量%を超える量、より好ましくは2.5重量%を超える量、さらにより好ましくは0.8重量%を超える量で含まなくてもよい。

0205

一実施形態では、ポリプロピレン組成物(C)は、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて0.8重量%を超える量で、異相プロピレンコポリマー(HECO)およびプラストマー(PL)以外の他のポリマーを含まない。

0206

追加のポリマーが存在する場合、そのようなポリマーは、典型的には、ポリマー担体材料(PCM)である。

0207

ポリマー担体材料(PCM)は、ポリプロピレン組成物(C)中の均一な分布を確実にするための他の添加剤のための担体ポリマーである。ポリマー担体材料(PCM)は、特定のポリマーに限定されない。ポリマー担体材料(PCM)は、エチレンホモポリマー、エチレンコポリマー、例えばエチレンから誘導可能な単位およびC3〜C8α−オレフィンから誘導可能な単位を含むエチレンコポリマー、プロピレンホモポリマー、プロピレンコポリマー、例えばプロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC4〜C8α−オレフィンから誘導可能な単位を含むプロピレンコポリマーならびにそれらの混合物であってもよい。

0208

典型的には、ポリマー担体材料(PCM)は、それ自体ポリプロピレン組成物(C)の改善された特性に寄与しない。

0209

ポリマー担体材料(PCM)は、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて、10重量%以下の量、好ましくは5重量%以下の量、より好ましくは2.5重量%以下の量、さらにより好ましくは0.8重量%以下の量でポリプロピレン組成物(C)中に存在することが理解される。

0210

一実施形態では、ポリマー担体材料(PCM)は、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて5重量%以下の量でポリプロピレン組成物(C)中に存在する。

0211

好ましい実施形態では、ポリマー担体材料(PCM)は、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて0.8重量%以下の量でポリプロピレン組成物(C)中に存在する。

0212

物品
本発明はさらに、ポリプロピレン組成物(C)を含む物品に関する。

0213

物品は、ポリプロピレン組成物(C)を、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて少なくとも80重量%の量、好ましくは少なくとも90重量%の量、より好ましくは少なくとも95重量%の量;例えば80〜99.9重量%の範囲、好ましくは90〜99.9重量%の範囲、より好ましくは95〜99.9重量%の範囲の量で含むことができる。

0214

物品は、成形物品または押出物品であってもよく、好ましくは、物品は、射出成形物品または圧縮成形物品のような成形物品である。

0215

一実施形態では、物品は、自動車物品、特に自動車の外装または内装物品、例えば計器キャリアシュラウド構造キャリアバンパーサイドトリムステップアシストボディパネルスポイラーダッシュボード内装品等である。

0216

使用
本発明は、さらに、上記のような物品の塗料接着性を高めるための、上記のようなポリプロピレン組成物(C)の使用に関する。

0217

1.定義/測定方法
以下の用語の定義および決定方法は、別段の定義がない限り、本発明の上記の一般的な説明ならびに以下の実施例に適用される。

0218

MR分光法による微細構造の定量
定量的核磁気共鳴(NMR)分光法を用いて、ポリプロピレンホモポリマーアイソタクチシティおよび位置規則性を定量する。

0219

定量13C{1H}NMRスペクトルは、1Hおよび13Cについてそれぞれ400.15および100.62MHzで動作するBruker Advance III 400 NMR分光計を用いて溶液状態で記録した。全てのスペクトルは、全ての空気圧について窒素ガスを使用して、125℃で、13Cで最適化された10mm延長温度プローブヘッドを使用して記録された。

0220

ポリプロピレンホモポリマーについては、約200mgの材料を、1,2−テトラクロロエタン−d2(TCE−d2)に溶解した。均質溶液を確実にするために、加熱ブロック中での最初の試料調製後、NMR管を回転乾燥炉中で少なくとも1時間さらに加熱した。磁石に挿入して、管を10Hzで回転させた。この設定は、主として、タクチシティ分布定量化に必要な高分解能のために選択された(Busico,V.,Cipullo,R.,Prog.Polym.Sci.26(2001)443;Busico,V.;Cipullo,R.,Monaco,G.,Vacatello,M.,Segre,A.L.,Macromolecules 30(1997)6251)。標準的な単一パルス励起を、NOEおよび二準位WALTZ16デカップリングスキーム(Zhou,Z.,Kuemmerle,R.,Qiu,X.,Redwine,D.,Cong,R.,Taha,A.,Baugh,D.Winniford,B.,J.Mag.Reson.187(2007)225;Busico,V.,Carbonniere,P.,Cipullo,R.,Pellecchia,R.,Severn,J.,Talarico,G.,Macromol.Rapid Commun.2007,28,11289)を利用して使用した。.スペクトル当たり合計8192(8k)の過渡現象が得られた。

0221

定量的13C{1H}NMRスペクトルを処理し、積分し、関連する定量的特性を、独自のコンピュータプログラムを用いて積分から決定した。

0222

ポリプロピレンホモポリマーについては、全ての化学シフトは、21.85ppmにおけるメチルアイソタクチックペンタッド(mmmm)を内部的に参照する。

0223

領域欠陥(Resconi,L.,Cavallo,L.,Fait,A.,Piemontesi,F.,Chem.Rev.2000,100,1253;;Wang,W−J.,Zhu,S.,Macromolecules 33(2000),1157;Cheng,H.N.,Macromolecules 17(1984),1950)またはコモノマーに対応する特徴的なシグナルが観察された。

0224

タクチシティ分布は、対象のステレオ配列に関連しない任意の部位を補正する23.6〜19.7ppmの間のメチル領域の積分によって定量化した(Busico,V.,Cipullo,R.,Prog.Polym.Sci.26(2001)443;Busico,V.,Cipullo,R.,Monaco,G.,Vacatello,M.,Segre,A.L.,Macromolecules 30(1997)6251)。

0225

具体的には、立体配列の特定の積分領域から代表的な位置欠陥およびコモノマー積分を差し引くことによって、位置欠陥およびコモノマーのタクチシティ分布の定量化への影響を補正した。

0226

アイソタクチシティは、ペンタッドレベルで決定され、全てのペンタッド配列に対するアイソタクチックペンタッド(mmmm)配列のパーセンテージとして報告された:
[mmmm]%=100*(mmmm/すべてのペンタッドの合計)

0227

2,1エリスロ領域欠損の存在は、17.7および17.2ppmの2つのメチル部位の存在によって示され、他の特徴的な部位によって確認された。他の型の位置欠陥に対応する特徴的なシグナルは観察されなかった(Resconi,L.,Cavallo,L.,Fait,A.,Piemontesi,F.,Chem.Rev.2000,100,1253)。

0228

17.7および17.2ppmの2つの特徴的なメチル部位の平均積分を用いて、2,1エリスロ位置欠陥の量を定量化した:
P21e=(Ie6+Ie8)/2

0229

1,2一次挿入プロペンの量を、メチル領域に基づいて定量し、一次挿入に関連しないこの領域に含まれる部位およびこの領域から除外される一次挿入部位について補正を行った:
P12=ICH3+P12e

0230

プロペンの総量を、一次挿入プロペンと他の全ての存在する位置欠陥との合計として定量した:
Ptotal=P12+P21e

0231

2,1エリスロ位置欠陥のモルパーセントを、全てのプロペンに関して定量化した:
[21e]mol.−%=100*(P21e/Ptotal)

0232

エチレンの取り込みに対応する特徴的なシグナルが観察され(Cheng,H.N.,Macromolecules 1984,17,1950に記載されているように)、コモノマー画分は、ポリマー中のすべてのモノマーに対するポリマー中のエチレンの画分として計算された。

0233

コモノマー画分を、W−J.WangおよびS.Zhu,Macromolecules 2000,33 1157の方法を用いて、13C{1H}スペクトルにおける全スペクトル域にわたる複数の信号の積分を介して定量した。この方法は、ロバスト性質と、必要なときに位置欠陥の存在を説明する能力とのために選択された。積分領域をわずかに調整して、遭遇するコモノマー含有量の全範囲にわたる利用可能性を増加させた。

0234

モルパーセントのコモノマー取り込みを、モル分率から計算した。

0235

重量パーセントのコモノマー取り込みを、モル分率から計算した。

0236

メルトフローレートMFR2(230℃)を、ISO 1133に従って2.16kgの荷重下で230℃で測定した。

0237

メルトフローレートMFR2(190℃)を、ASTMD1238に従って2.16kgの荷重下で190℃で測定した。

0238

キシレン低温可溶性(XCS)画分を、ISO 16152;第1版;2005−07−01に従って25℃で測定した。

0239

固有粘度を、DIN ISO 1628/1、1999年10月(Decalin中、135℃)に従って測定した。

0240

引張係数;破断点引張応力は、EN ISO 1873−2(ドッグボーン形状、4mmの厚さ)に記載されているような射出成形された試験片を使用して、ISO 527−2(クロスヘッド速度=1mm/分;23℃)に従って測定した。

0241

破断点引張伸び;降伏点引張強さは、EN ISO 1873−2(ドッグボーン形状、4mmの厚さ)に記載されているような射出成形された試験片を使用して、ISO 527−2(クロスヘッド速度=50mm/分;23℃)に従って測定した。

0242

+23℃でのシャルピノッチ衝撃強さ(NIS+23)を、EN ISO 1873−2に従って製造した80×10×4mm3の射出成形棒試験片を使用して、ISO 179−1eA:2000に従って測定した。

0243

−20℃でのシャルピーノッチ衝撃強さ(NIS−20)を、EN ISO 1873−2に従って製造した80×10×4mm3の射出成形棒試験片を使用して、ISO 179−1eA:2000に従って測定した。

0244

カットオフ粒子径D95(沈降)は、ISO 13317−3(Sedigraph)に従い、重力液沈降により測定した粒子径分布[重量%]から計算した。

0245

中央粒子径D50(沈降)は、ISO 13317−3(Sedigraph)に従って重力液沈降により測定した粒子径分布[重量%]から計算した。

0246

BET表面積は、窒素(N2)を用いてDIN 66131/2に従って測定した。

0247

接着性は、DIN 55662(方法C)による圧力−水噴射に対する予め製造された引っかきテンプレート抵抗として特徴付けられる。

0248

射出成形したサンプルプレート(150mm×80mm×2mm)を、Zeller Gmelin Divinol(登録商標)1262で洗浄した。続いて、670mm/sの速度を有するバーナーが1:20の比でプロパン(9l/分)と空気(180l/分)との混合物をポリマー基材上に広げる火炎処理によって、表面を活性化した。その後、ポリマー基材を、2層、すなわちベースコートイリジウムメタリック117367)およびクリアコート(Carbon Creations(登録商標)107062)でコーティングした。火炎処理の工程は、2回行った。

0249

温度Tを有する熱水蒸気を、角度αのもとで試験パネルの表面まで距離dで時間tの間導いた。ウォータージェットの圧力は、水の流量に起因し、ウォーターパイプの端部に設置されたノズルのタイプによって決定される。

0250

以下のパラメーターを使用した:
T(水)=60℃;t=60s;d=100mm、α=90°、水流量11.3l/分、ノズルタイプ=MPEG2506。

0251

接着性は、試験ライン当たりの不合格の、または層間剥離した塗装面積を定量化することによって評価した。各実施例について、5枚のパネル(150mm×80mm×2mm)を試験した。パネルは、240℃の溶融温度および50℃の鋳型温度で射出成形することによって製造した。流動先端速度は、それぞれ100mm/sおよび400mm/sであった。各パネル上で、特定の系統を用いて[mm2]における塗装性不良を評価した。この目的のために、スチームジェット曝露の前後の試験点の画像を撮影した。次に、画像処理ソフトウェアを用いて層間剥離面積を計算した。5つの試験標本上の5つの試験線の平均不合格面積(すなわち、合計で25の試験点の平均)を、中央不合格面積として報告した。

0252

SDは、以下の式に従って決定される標準偏差である:



式中、
xは、観測値であり;



は、観測値の平均値であり、
nは、観測の数である。

0253

異相プロピレンコポリマー(HECO1)の調製
触媒の調製:
最初に、0.1molのMgCl2×3EtOHを、大気圧の反応器中で250mlのデカン中に不活性条件下で懸濁させた。該溶液を−15℃に冷却し、温度を前記レベルに維持しながら、300mlの冷TiCl4を添加した。次に、スラリーの温度を20℃までゆっくりと上昇させた。この温度で、0.02molのフタル酸ジオクチルDOP)をスラリーに添加した。フタレートの添加後、温度を90分間+135℃に上げ、スラリーを60分間放置した。次に、さらに300mLのTiCl4を加え、温度を+135℃で120分間保持した。この後、触媒を液体から濾過し、80℃で300mlのヘプタンで6回洗浄した。固体触媒成分を濾過し、乾燥させた。

0254

触媒およびその調製の一般的概念は、例えば、国際出願第87/07620号、国際出願第92/19653号、国際出願第92/19658号ならびに欧州特許第0 491 566号、欧州特許第591224号および欧州特許第586390号に記載されている。

0255

VCH修飾:
触媒をさらに修飾した。35mlの鉱油(Paraffinum LiquidumPL68)を、125mlのステンレス鋼反応器に添加し、続いて0.82gのトリエチルアルミニウム(TEAL)および0.33gのジシクロペンチルジメトキシシラン供与体D)を室温で不活性条件下で添加した。10分後、5.0gの上記の触媒(Ti含有量1.4重量%)を添加した。20分後、5.0gのビニルシクロヘキサン(VCH)を添加した。温度を30分以内に+60℃に上昇させ、20時間保持した。最後に、温度を+20℃に下げ、油/触媒混合物中の未反応VCHの濃度を分析し、200重量ppmであると見出された。外部供与体として、ジ(シクロペンチルジメトキシシラン(供与体D)を使用した。

0256

ポリマーの調製:
異相プロピレンコポリマー(HECO1)は、スラリー反応器(SL)ならびに直列に連結された複数の気相反応器(第1のGPR、第2のGPRおよび第3のGPR)中で調製される。適用した条件および得られた生成物の特性を、表1に要約する。

0257

0258

C2エチレン含有量
H2/C3水素プロピレン比
C2/C3エチレン/プロピレン比
H2/C2 水素/エチレン比
1st 2nd 3rd GPR 第1、第2、第3気相反応器
Loopループ反応器
TEAL/Ti TEAL/Ti比
TEAL/Do TEAL/供与体比
MFR2メルトフローレートMFR2(230℃)
XCSキシレン低温可溶性画分
C2(XCS) キシレン低温可溶性画分のエチレン含有量
IV(XCS) キシレン低温可溶性画分の固有粘度
nd 決定されず

0259

個々の反応器から得られる生成物の特性は、当然、均質化された材料からではなく、反応器試料(スポット試料)から決定される。最終樹脂の特性は、均質化された材料について測定される。

0260

異相プロピレンコポリマー(HECO2)の調製
触媒の調製:
異相プロピレンコポリマー(HECO2)の調製に適用される触媒は、異相プロピレンコポリマー(HECO1)の調製に適用される触媒と同じ触媒である。

0261

ポリマーの調製:
異相プロピレンコポリマー(HECO2)は、スラリー反応器(SL)ならびに直列に連結された複数の気相反応器(第1のGPR、第2のGPRおよび第3のGPR)中で調製される。適用した条件および得られた生成物の特性を、表2に要約する。

0262

0263

C2エチレン含有量
H2/C3水素/プロピレン比
C2/C3エチレン/プロピレン比
H2/C2 水素/エチレン比
1st 2nd 3rd GPR 第1、第2、第3気相反応器
Loopループ反応器
TEAL/Ti TEAL/Ti比
TEAL/Do TEAL/供与体比
MFR2メルトフローレート
XCSキシレン低温可溶性画分
C2(XCS) キシレン低温可溶性画分のエチレン含有量
IV(XCS) キシレン低温可溶性画分の固有粘度
nd 決定されず

0264

個々の反応器から得られる生成物の特性は、当然、均質化された材料からではなく、反応器試料(スポット試料)から決定される。最終樹脂の特性は、均質化された材料について測定される。

0265

実施例の調製
本発明の実施例IE1ならびに比較例CE1、CE2およびCE3は、Coperion GmbHからのWerner & Pfleiderer Coperion ZSK40二軸押出機などの二軸押出機を用いて溶融ブレンドすることによって調製した。二軸押出機は、180〜250℃のゾーン温度プロフィールで400rpmの平均スクリュー速度運転する。

0266

本発明の実施例IE1ならびに比較例CE1およびCE2は、表3に要約したレシピに基づく。

0267

0268

* 100重量%に対する残りは、ポリマー担体材料、酸化防止剤、およびUV安定剤、例えばBASF、ドイツ、CAS番号2082−79−3の市販の酸化防止剤「Irganox 1076」の形態のオクタデシル3−(3’,5’−ジ−tert.ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオネート、着色剤、例えばCabot Corporationのマスターバッチ「Cabot Plasblak(登録商標)PE1639(40%カーボンブラック)」の形態のカーボンブラックを含む通常のレベルの添加剤である。

0269

「HECO3」は、Borealis AGの市販製品D007HPであり、7g/10分のメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)と、異相プロピレンコポリマー(HECO2)の重量に基づいて27重量%のキシレン低温可溶性(XCS)画分とを有し、キシレン低温可溶性(XCS)画分の固有粘度(IV)は、6.3dl/gである。

0270

「プラストマー」は、The Dow Chemical Companyの市販品Engage(登録商標)842であり、1.0g/10分のメルトフローレートMFR2(190℃、2.16kg)および0.857g/cm3の密度を有するエチレン/1−オクテンコポリマーである。

0271

「充填剤1」は、ImerysLLCの市販品Jetfine(登録商標)3CAであり、これは、1.0μmの平均粒子径(D50)、3.5μmのカットオフ粒子径(D95)および14.5m2/gのBET表面積を有するタルクである。

0272

「充填剤2」は、ImerysLLCの市販品Luzenac(登録商標)HAR T84であり、これは、11.5μmの平均粒子径(D50)および16.0m2/gのBET表面積を有するタルクである。

0273

本発明の実施例IE1ならびに比較例CE1、CE2およびCE3の特性を、表4に要約する。

0274

0275

*組成物の総重量に基づいて
「MFR」は、メルトフローレートMFR2(230℃)である。
「XCS」は、キシレン低温可溶性(XCS)画分である。
「IV(XCS)」は、キシレン低温可溶性(XCS)画分の固有粘度である。
「TS@Yield」は、降伏点引張強さである。
「TS@Break」は、破断点引張応力である。
「TE@Break」は、破断点引張伸びである。
「NIS+23」は、+23℃でのシャルピー切り欠き衝撃強さである。
「NIS−20」は、−20℃でのシャルピー切り欠き衝撃強さである。

0276

本発明例IE1ならびに比較例CE1、CE2およびCE3の接着性能を、表5に要約する。

0277

0278

「MeanDA」は、平均層間剥離面積である。
「MedianDA」は、層間剥離面積の中央値である。
「SD」は、標準偏差である。

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