技術 光起電力適用のためのポリマー組成物

0001

本発明は、ポリマー組成物と、ポリマー組成物を含む物品、好ましくはポリマー組成物を含む少なくとも１つの層エレメント（ＬＥ：ｌａｙｅｒ ｅｌｅｍｅｎｔ）を含む光起電力（ＰＶ：ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ）モジュールである物品と、前記物品、好ましくは前記光起電力（ＰＶ）モジュールを生産するためのプロセスとに関する。

0002

当該技術分野において周知であるとおり、たとえば太陽電池モジュールとしても公知である光起電力（ＰＶ）モジュールは、光から電気を生成し、さまざまな種類の適用、特にアウトドア適用に用いられる。光起電力モジュールのタイプはさまざまであり得る。このモジュールは通常多層構造を有し、すなわち異なる機能を有するいくつかの異なる層エレメントを有する。光起電力モジュールの層エレメントは、層材料および層構造に関して異なり得る。最終的な光起電力モジュールは剛性または可撓性であり得る。

0003

上記に例示した層エレメントは、単層または多層エレメントであり得る。通常、ＰＶモジュールの層エレメントはその機能の順にアセンブルされ、次いでともに積層されて一体化したＰＶモジュールを形成する。さらに、あるエレメントの複数の層の間、または異なる層エレメントの間に接着層（単数または複数）が存在してもよい。

0004

光起電力（ＰＶ）モジュールはたとえば、所与の順序の可撓性または剛性であり得る保護前面層エレメント（たとえばガラス層エレメントなど）と、前面封止層エレメントと、光起電力エレメントと、背面封止層エレメントと、バックシート層エレメントとも呼ばれる剛性または可撓性であり得る保護裏面層エレメントと、任意にはたとえばアルミニウムフレームなどとを含み得る。

0005

たとえば前面または裏面封止層エレメントなどの封止層エレメントに対して、エチレンポリマーに基づくポリマー組成物も用いられ得る。たとえば接着特性を改善するなどのために、ポリマー組成物にシラン基含有単位が導入され得る。こうしたシラン含有単位は、ａ）エチレンポリマーと混合される別個のシラン化合物として加えられてもよいし、ｂ）シラン基含有単位として加えられて、エチレンと、アルファオレフィンコモノマー（単数または複数）またはたとえばアルキルアクリレートコモノマーもしくはビニルアセテートコモノマーなどの極性コモノマー（単数または複数）とのコポリマーのポリマー主鎖にグラフト化されてもよいし、ｃ）エチレンモノマーを極性コモノマー（単数または複数）およびシラン基含有コモノマーと一緒に共重合することによって加えられて、エチレンと前記極性コモノマーと前記シランコモノマーとのコポリマーを提供してもよい。

0006

シラングラフト化ポリエチレンまたはシラン基含有コモノマーを含有するエチレンのコポリマーは、次いでたとえば光起電力（ＰＶ）モジュールの積層プロセスの間または後などに架橋され得る。ポリマーの技術分野において周知であり立証されているとおり、ポリエチレンのグラフト化シラン基含有単位またはシラン基含有コモノマーの架橋は、過酸化物またはシラン縮合触媒を用いてもたらされ得る。

0007

当該技術分野において周知であるとおり、グラフト化プロセス（ｂ）は通常、溶融状態の化合物において過酸化物の存在下で行われる。ポリエチレン主鎖にシラン基をグラフト化するためのこうしたプロセスは、たとえばシオプラス（Ｓｉｏｐｌａｓ）またはモノシル（Ｍｏｎｏｓｉｌ）架橋プロセスなどによって公知であり、ここでは前記グラフト化がプロセスの１ステップであり、その後に架橋ステップが続く。シオプラスプロセスはたとえば特許文献１などに記載されており、モノシルプロセスはたとえば特許文献２などに記載されている。グラフト化を記載しているさらなる例として、たとえば特許文献３、特許文献１、および特許文献２などが言及され得る。

0008

さらに、エチレンとシラン基含有コモノマーとのコポリマーを生成するためにエチレンモノマーとシラン基含有コモノマーとを共重合するプロセス（ｃ）は、ポリマーの技術分野における技術水準において周知であり、かつ立証されている。こうした共重合プロセス、および得られるエチレンとシラン基含有コモノマーとのコポリマー、およびエチレンベースのポリマーに基づく封止層エレメントに対して好適なポリマー組成物における前記コポリマーの使用は、たとえば特許文献４、特許文献５、特許文献６、および特許文献７などに開示されている。

0009

したがって、ＰＶモジュールの層エレメントの一部または全部、たとえば前面および背面封止層エレメント、ならびにしばしばバックシート層などは、通常たとえばエチレンビニルアセテート（ＥＶＡ：ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｖｉｎｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）ベースの材料などのポリマー材料である。

0010

米国特許第３，６４６，１５５号
米国特許第４，１１７，１９５号
国際公開第２００９／０５６４０７号
米国特許第４，４１３，０６６号
国際公開第２０１０／００３５０３号
国際公開第２０１６／０４１９２４号
国際公開第２０１７／０７６６２９号

0011

透明な背面封止層エレメントをたとえばポリマー保護裏面層エレメントなどと一緒に用いるとき、たとえばその保護裏面層エレメントは、ＰＶモジュールの最終使用においてＵＶ放射に露出されることとなる。こうしたＵＶ露出は保護裏面層エレメントの性能を低下させて、ＰＶモジュールの寿命を短縮し得る。したがって、ＵＶ放射のこの悪影響を防ぐために、従来から封止エレメントおよびポリマー保護裏面層エレメントにはＵＶ吸収剤（単数または複数）が加えられている。ＵＶ吸収剤は、たとえば望ましくない着色効果をもたらし得る、寿命が限られている、および比較的コストが高いなどの欠点を有する。

0012

本発明の好ましい実施形態の層エレメント（分離されている）、すなわち光起電力モジュールの保護前面層エレメント（１）と、前面封止層エレメント（２）と、光起電力エレメント（３）と、背面封止層エレメント（４）と、保護裏面層エレメント（５）とを示す図であり、ここで少なくとも背面封止層エレメント（４）は本発明のポリマー組成物を含む。

0013

したがって、本発明はポリマー組成物に向けられたものであり、このポリマー組成物は、
−エチレンのポリマー（ａ）を含むポリマー成分であって、このエチレンのポリマー（ａ）は、
−（ａ１）シラン基（単数または複数）含有コモノマーを有するエチレンのポリマー、
−（ａ２）エチレンと、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルアクリレートまたは（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルアクリレートコモノマー（単数または複数）より選択される１つ以上の極性コモノマー（単数または複数）とのコポリマーであって、このコポリマー（ａ２）はシラン基（単数または複数）含有単位を有し、かつこのコポリマー（ａ２）はエチレンのポリマー（ａ１）とは異なる、コポリマー、または
−（ａ３）エチレンと、１つ以上の（Ｃ１〜Ｃ１０）−アルファオレフィンコモノマーとのコポリマーであって、エチレンのポリマー（ａ１）およびエチレンのポリマー（ａ２）とは異なる、コポリマーより選択される、ポリマー成分と、
−色素（ｂ）とを含み、この色素（ｂ）の量はポリマー組成物の量（１００％ｗｔ）に基づいて２．００ｗｔ％未満である。

0014

本明細書において、このポリマー組成物は「本発明のポリマー組成物」、または「本発明の組成物」、または「ポリマー組成物」とも呼ばれる。

0015

上記、下記、または請求項において定義されるエチレンのポリマー（ａ）は、本明細書において短く「ポリマー（ａ）」とも呼ばれる。
上記、下記、または請求項において定義される（ａ１）シラン基（単数または複数）含有コモノマーを有するエチレンのポリマーの定義は、本明細書において短く「エチレンのポリマー（ａ１）」または「ポリマー（ａ１）」とも呼ばれる。
上記、下記、または請求項において定義される（ａ２）エチレンと、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルアクリレートまたは（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルアクリレートコモノマー（単数または複数）より選択される１つ以上の極性コモノマー（単数または複数）とのコポリマーであって、このコポリマー（ａ２）はシラン基（単数または複数）含有単位を有し、かつこのコポリマー（ａ２）はエチレンのポリマー（ａ１）とは異なる、コポリマーの定義は、本明細書において短く「エチレンのコポリマー（ａ２）」、「コポリマー（ａ２）」、または「ポリマー（ａ２）」とも呼ばれる。
上記、下記、または請求項において定義される、エチレンのポリマー（ａ１）およびエチレンのポリマー（ａ２）とは異なる（ａ３）エチレンと、１つ以上の（Ｃ１〜Ｃ１０）−アルファオレフィンコモノマーとのコポリマーの定義は、本明細書において短く「ポリマー（ａ３）」とも呼ばれる。

0016

周知であるとおり、「コモノマー」とは共重合可能なコモノマー単位を示す。

0017

所与の少量の色素（ｂ）を有する本発明のポリマー組成物は、ＵＶ放射に対する驚くほど良好な保護を提供する。すなわち、ポリマー組成物は、ＵＶ放射を吸収および遮断する。ＵＶ放射を阻止することは、たとえば実験パートに示される透過率測定値などによって示される。

0018

したがって、本発明のポリマー組成物は、たとえば積層によって２つ以上の層エレメントの物品を生産するなどのための層エレメント（ＬＥ）において用いるために非常に適している。なぜなら、このポリマー組成物を含む層エレメント（ＬＥ）が太陽光（ＵＶ放射）受光層として用いられるとき、この層エレメント（ＬＥ）はＵＶ放射を効果的に阻止することによって、太陽光の受光側とは反対側にあるその他の層（単数または複数）を保護できるからである。

0019

さらに、このポリマー組成物は、たとえば光起電力（ＰＶ）モジュールなどの物品に対して非常に好適である。たとえば、本発明のポリマー組成物の層エレメント（ＬＥ）を、たとえばＰＶモジュールの背面封止エレメントなどとして用いることによって、光子を反射して光起電力エレメントに戻すことによって、ＰＶモジュールの電力出力が改善される。加えて、たとえばＰＶモジュールの背面封止エレメントなどとしての本発明のポリマー組成物の層エレメント（ＬＥ）は、ＵＶ光を吸収することと、ＵＶ光の背面封止層エレメントを通じたバックシート層エレメントへの透過を遮断することとの両方によって、ＵＶ放射に対する前記ＰＶモジュールのポリマーバックシート層エレメントの保護にも寄与できる。このことは、たとえば実験パートに示される透過率測定値などによって示され得る。

0020

本発明のさらなる利益は、所望であれば過酸化物を用いてポリマー（ａ）を架橋しなくてもよいことである。したがって、本発明のポリマー組成物は、過酸化物を含まない層エレメント（ＬＥ）の生産を可能にする。

0021

さらに、所与の少量の色素（ｂ）であっても、それによって着色された、好ましくは白く着色された本発明のポリマー組成物は、驚くほど効果的に光の光子を反射できる。こうした特性は、たとえば光起電力適用などに対して有用性が高い。たとえば、ポリマー組成物が光起電力（ＰＶ）モジュールの背面封止エレメントとして用いられ、ここで背面封止エレメントが本発明のポリマー組成物を含み、好ましくはそれからなるとき、前記背面封止層エレメントは、好ましくはセル間の間隙を通って貫入する光子のいくらかを反射して、光起電力エレメントのセルの前側に戻す。よって、ポリマー組成物の背面層エレメントは、光子が太陽電池の前側に吸収される確率を高め、このことはより高いモジュール出力をもたらし得る。さらに、光起電力（ＰＶ）モジュールのバックシートが着色されている実施形態と比べて、本発明のポリマー組成物を含み、好ましくはそれからなる着色背面封止層エレメントは、ＵＶ光を吸収することに加えて、任意に着色され、任意に白く着色されたバックシート層エレメントよりも早く光子を反射することによって、隣接するバックシート層エレメントに対するＵＶ光の悪影響を低減し、好ましくは光子が光電池の後ろにトラップされる危険性を取り除く。

0022

さらに、本発明の組成物の貯蔵安定性は極度に良好である。

0023

さらに、好ましくは本発明のポリマー組成物によって生産された層エレメント（ＬＥ）はなおも驚くほど良好な接着性を有し、言い換えると、色素（ｂ）は組成物の接着特性に対して何ら悪影響を有さない。

0024

本発明はさらに、本発明のポリマー組成物を含む１つ以上の層（単数または複数）、好ましくは１つの層を含む層エレメント（ＬＥ）を生産するための、上記または下記または請求項において定義されるポリマー組成物の使用を提供する。

0025

本発明はさらに、１つ以上の層の層エレメント（ＬＥ）を提供し、１つ以上の層（単数または複数）、好ましくは１つの層は、上記または下記または請求項において定義されるポリマー組成物を含む。本明細書において、本発明の層エレメント（ＬＥ）は層エレメント（ＬＥ）とも呼ばれる。

0026

本明細書において、層エレメント（ＬＥ）とは単層エレメントまたは多層エレメントを意味し、このエレメントは特定の機能を有し、たとえば（ＰＶ）モジュールにおける封止層エレメントは、特に光起電力層エレメントを保護して前記光起電力層エレメントの光起電力活性に寄与するために機能する。「エレメント」という用語は、当該技術の水準においてよく認識された意味を有する。

0027

本発明はさらに、上記または下記または請求項において定義されるポリマー組成物を含む１つ以上の層（単数または複数）、好ましくは１つの層を含む層エレメント（ＬＥ）を含む物品、好ましくは光起電力（ＰＶ）モジュールを生産するための上記または下記または請求項において定義されるポリマー組成物の使用を提供する。

0028

本発明はさらに、１つ以上の層の層エレメント（ＬＥ）を含む物品を提供し、ここで１つ以上の層（単数または複数）、好ましくは１つの層は上記または下記または請求項において定義されるポリマー組成物を含む。

0029

物品は好ましくは２つ以上の層エレメントを含む多層アセンブリであり、ここで少なくとも１つの層エレメントは層エレメント（ＬＥ）である。

0030

上記または下記または請求項において定義されるとおり、物品は、より好ましくは光起電力エレメントと、１つ以上のさらなる層エレメントとを含む光起電力（ＰＶ）モジュールであり、少なくとも１つの層エレメント、好ましくは１つの層エレメントは層エレメント（ＬＥ）である。

0031

上記または下記または請求項において定義されるとおり、本発明はさらに、所与の順序の保護前面層エレメントと、前面封止層エレメントと、光起電力エレメントと、背面封止層エレメントと、保護裏面層エレメントとを含む光起電力（ＰＶ）モジュールを提供し、好ましくは背面封止層エレメントは本発明の層エレメント（ＬＥ）である。

0032

上記または下記または請求項において定義されるとおり、本発明はさらに光起電力（ＰＶ）モジュールを生産するためのプロセスを提供し、このプロセスは、
−光起電力エレメントと、層エレメント（ＬＥ）と、任意かつ好ましくはさらなる層エレメントとをアセンブルして光起電力（ＰＶ）モジュールアセンブリにするステップと、
− 光起電力（ＰＶ）モジュールアセンブリの層エレメントを上昇温度にて積層して、エレメントをともに接着するステップと、
− 得られた光起電力（ＰＶ）モジュールを回収するステップとを含む。

0033

本発明のポリマー組成物、ポリマー（ａ）、層エレメント（ＬＥ）、物品、好ましくはＰＶモジュール、使用、およびプロセス、ならびにそれらのさらなる詳細、好ましい実施形態、範囲、および特性を下記および請求項に記載しており、これらの好ましい実施形態、範囲、および特性は任意の組み合わせであってもよく、任意の順序で組み合わされ得る。

0034

ポリマー組成物
シラン基（単数または複数）含有単位は、ポリマー（ａ）のコモノマーとして、またはポリマー（ａ）に化学的にグラフト化された化合物として存在し得る。

0035

したがって、シラン基（単数または複数）含有単位がコモノマーとしてポリマー（ａ）に取り込まれる場合、シラン基（単数または複数）含有単位は、ポリマー（ａ）の重合プロセスの際にコモノマーとしてエチレンモノマーと共重合される。シラン基（単数または複数）含有単位がグラフト化によってポリマーに取り込まれる場合、シラン基（単数または複数）含有単位は、ポリマー（ａ）の重合後にポリマー（ａ）と化学的に反応する（グラフト化とも呼ばれる）。この化学反応、すなわちグラフト化は通常、たとえば過酸化物などのラジカル形成剤を用いて行われる。こうした化学反応は、本発明の積層プロセスの前または間に行われてもよい。一般的に、エチレンに対するシラン基（単数または複数）含有単位の共重合およびグラフト化はポリマーの技術分野において周知の技術であり、かつ十分に立証されており、当業者の技術の範囲内である。

0036

本明細書の上記、下記、または請求項において「シラン基（単数または複数）含有コモノマー」とは、シラン基（単数または複数）含有単位がコモノマーとして存在することを意味する。エチレンモノマーとシラン基（単数または複数）含有コモノマーとの共重合の一般的に認識される技術については、高圧およびラジカルイニシエータを用いた重合プロセスに対する一般的な説明と、ポリマー（ａ）の重合を説明するための実験パートとにおいて、後ほどさらに説明する。こうした共重合プロセスに対するさらなる参考文献として、たとえば特許文書である特許文献４が言及され得る。

0037

シラン基（単数または複数）含有単位をエチレンポリマーの主鎖にグラフト化する一般的に認識された技術に関しては、たとえばシオプラスおよびモノシルプロセスが言及され得る。シオプラスプロセスはたとえば特許文献１などに記載されており、モノシルプロセスはたとえば特許文献２などに記載されている。グラフト化技術を記載しているさらなる例として、たとえば特許文献３、特許文献１、および特許文献２などが言及され得る。

0038

一般的な共重合およびグラフト化プロセスは、Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ，Ｖｏｌ．２，ＣＲＣＰｒｅｓｓ，１９９６（ＩＳＢＮ ０−８４９３−２４７０−Ｘ），ｐ．１５５２−１５６５にも記載されている。

0039

グラフト化実施形態において過酸化物を使用することによって、同時架橋反応のためにエチレンポリマーのメルトフローレート（ＭＦＲ：ｍｅｌｔ ｆｌｏｗ ｒａｔｅ）が減少することも周知である。結果として、グラフト化実施形態は、出発ポリマーとしてのポリマー（ａ）のＭＦＲの選択に制限をもたらす可能性があり、このＭＦＲの選択は最終使用適用におけるポリマーの品質に対する悪影響を有し得る。さらに、グラフト化プロセスの間に過酸化物から形成される副生成物は、最終使用適用におけるポリマー組成物の使用寿命に対する悪影響を有し得る。

0040

シラン基（単数または複数）含有コモノマーのポリマー主鎖への共重合は、これらの単位のグラフト化と比べて単位のより均一な取り込みを提供する。さらにグラフト化と比べて、共重合はポリマーが生成された後の過酸化物の添加を必要としない。

0041

よって好ましくは、シラン基（単数または複数）含有単位は、好ましくはポリマー（ａ）中にコモノマーとして存在する。すなわちポリマー（ａ１）の場合、シラン基（単数または複数）含有単位は、ポリマー（ａ１）の重合プロセスの際にコモノマーとしてエチレンモノマーとともに共重合される。加えてポリマー（ａ２）の場合、シラン基（単数または複数）含有単位は、ポリマー（ａ２）の重合プロセスの際にコモノマーとして極性コモノマーおよびエチレンモノマーとともに共重合される。

0042

エチレンのポリマー（ａ）のシラン基（単数または複数）含有単位、または好ましくはシラン基（単数または複数）含有コモノマーは、好ましくは式（Ｉ）
Ｒ１ＳｉＲ２ｑＹ３−ｑ（Ｉ）
によって表される加水分解性不飽和シラン化合物であり、
式中
Ｒ１はエチレン不飽和ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、または（メト）アクリルオキシヒドロカルビル基であり、
各Ｒ２は独立に脂肪族飽和ヒドロカルビル基であり、
同じであっても異なっていてもよいＹは加水分解性有機基であり、
ｑは０、１または２である。
さらなる好適なシラン基（単数または複数）含有コモノマーは、たとえばガンマ−（メト）アクリル−オキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ（メト）アクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、およびビニルトリアセトキシシラン、またはそれらの２つもしくはそれ以上の組み合わせなどである。

0043

式（Ｉ）の化合物の１つの好適なサブグループは、不飽和シラン化合物または好ましくは式（ＩＩ）
ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＡ）３（ＩＩ）
のコモノマーであり、
式中各Ａは独立に、１〜８個の炭素原子、好適には１〜４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。

0044

本発明のシラン基（単数または複数）含有単位、または好ましくはコモノマーは、好ましくは式（ＩＩ）の化合物であり、それはビニルトリメトキシシラン、ビニルビスメトキシエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、より好ましくはビニルトリメトキシシランまたはビニルトリエトキシシラン、より好ましくはビニルトリメトキシシランのコモノマーである。

0045

ポリマー（ａ）中に存在する、好ましくはコモノマーとして存在するシラン基（単数または複数）含有単位の量（ｍｏｌ％）は、「判定方法」において後述される「コモノマー含有量」に従って定められるときに好ましくは０．０１〜２．０ｍｏｌ％、好ましくは０．０１〜１．００ｍｏｌ％、好適には０．０５〜０．８０ｍｏｌ％、好適には０．１０〜０．６０ｍｏｌ％、好適には０．１０〜０．５０ｍｏｌ％である。

0046

１つの好ましい実施形態Ａ１において、ポリマー（ａ）は、シラン基（単数または複数）含有コモノマーを有するエチレンのポリマー（ａ１）である。この実施形態Ａ１において、ポリマー（ａ１）は、ポリマー（ａ２）に対して定義される極性コモノマーを含有せず、すなわちそれを有さない。好ましくは、シラン基（単数または複数）含有コモノマーは、ポリマー（ａ１）中に存在する唯一のコモノマーである。したがって、ポリマー（ａ１）は好ましくは、ラジカルイニシエータを用いてシラン基（単数または複数）含有コモノマーの存在下での高圧重合プロセスにおいてエチレンモノマーを共重合することによって生成される。好ましくは、シラン基（単数または複数）含有コモノマーは、エチレンのポリマー（ａ１）中に存在する唯一のコモノマーである。

0047

前記１つの好ましい実施形態（Ａ１）において、上記または請求項において定義されるとおり、ポリマー（ａ１）は、好ましくはエチレンと、式（Ｉ）によるシラン基（単数または複数）含有コモノマー、より好ましくは式（ＩＩ）によるシラン基（単数または複数）含有コモノマー、より好ましくはビニルトリメトキシシラン、ビニルビスメトキシエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、またはビニルトリメトキシシランコモノマーより選択される式（ＩＩ）によるシラン基（単数または複数）含有コモノマーとのコポリマーである。最も好ましくは、ポリマー（ａ１）は、エチレンと、ビニルトリメトキシシラン、ビニルビスメトキシエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、またはビニルトリメトキシシランコモノマー、好ましくはビニルトリメトキシシランまたはビニルトリエトキシシランコモノマー、最も好ましくはビニルトリメトキシシランコモノマーとのコポリマーである。

0048

別の好ましい実施形態（Ａ２）において、ポリマー（ａ）は、エチレンと、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルアクリレートまたは（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルアクリレートコモノマー（単数または複数）より選択される１つ以上の極性コモノマー（単数または複数）とのポリマー（ａ２）であり、このコポリマー（ａ２）はシラン基（単数または複数）含有単位を有する。この実施形態（Ａ２）において、ポリマー（ａ２）はエチレンと、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルアクリレートまたは（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルアクリレートコモノマー（単数または複数）より選択される１つ以上、好ましくは１つの極性コモノマー（単数または複数）と、シラン基（単数または複数）含有コモノマーとのコポリマーである。好ましくは、エチレンのポリマー（ａ２）の極性コモノマーは、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルアクリレートコモノマーの１つ、好ましくはメチルアクリレート、エチルアクリレート、またはブチルアクリレートコモノマーより選択される。より好ましくは、ポリマー（ａ２）は、エチレンと、メチルアクリレート、エチルアクリレート、またはブチルアクリレートコモノマーより選択される極性コモノマーと、シラン基（単数または複数）含有コモノマーとのコポリマーである。ポリマー（ａ２）は、最も好ましくはエチレンと、メチルアクリレート、エチルアクリレート、またはブチルアクリレートコモノマーより選択される極性コモノマーと、式（Ｉ）の化合物のシラン基（単数または複数）含有コモノマーとのコポリマーである。好ましくは、この実施形態において、極性コモノマーおよび好ましいシラン基（単数または複数）含有コモノマーは、エチレンのコポリマー（ａ２）中に存在する唯一のコモノマーである。

0049

別の好ましい実施形態（Ａ３）において、ポリマー（ａ）はポリマー（ａ３）であり、これは好ましくはエチレンと、（Ｃ１〜Ｃ８）−アルファオレフィンコモノマーより選択される１つ以上、好ましくは１つのコモノマー（単数または複数）とのポリマーである。この実施形態において、ポリマー（ａ３）は、好ましくは、ポリマー（ａ３）の主鎖にグラフト化されたシラン基（単数または複数）含有単位を含有する。

0050

最も好ましくは、ポリマー（ａ）は、ポリマー（ａ１）または（ａ２）より選択される。

0051

ポリマー（ａ２）中に存在する極性コモノマーの含有量は、「判定方法」において後述される「コモノマー含有量」に従って測定されるときに好ましくは０．５〜３０．０ｍｏｌ％、２．５〜２０．０ｍｏｌ％、好ましくは４．５〜１８ｍｏｌ％、好ましくは５．０〜１８．０ｍｏｌ％、好ましくは６．０〜１８．０ｍｏｌ％、好ましくは６．０〜１６．５ｍｏｌ％、より好ましくは６．８〜１５．０ｍｏｌ％、より好ましくは７．０〜１３．５ｍｏｌ％である。

0052

前記別の好ましい実施形態（Ａ２）において、ポリマー（ａ２）は、好ましくは上記、下記、または請求項において定義されるとおりのエチレンと、上記または請求項において定義されるとおりの式（Ｉ）によるシラン基（単数または複数）含有コモノマー、より好ましくは式（ＩＩ）によるシラン基（単数または複数）含有コモノマー、より好ましくはビニルトリメトキシシラン、ビニルビスメトキシエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、またはビニルトリメトキシシランコモノマーより選択される式（ＩＩ）によるシラン基（単数または複数）含有コモノマーとのコポリマーである。好ましくは、ポリマー（ａ２）は、エチレンと、メチルアクリレート、エチルアクリレート、またはブチルアクリレートコモノマーと、ビニルトリメトキシシラン、ビニルビスメトキシエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、またはビニルトリメトキシシランコモノマー、好ましくはビニルトリメトキシシランまたはビニルトリエトキシシランコモノマーとのコポリマーである。より好ましくは、ポリマー（ａ２）は、エチレンと、メチルアクリレートコモノマーと、ビニルトリメトキシシラン、ビニルビスメトキシエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、またはビニルトリメトキシシランコモノマー、好ましくはビニルトリメトキシシランまたはビニルトリエトキシシランコモノマー、より好ましくはビニルトリメトキシシランとのコポリマーである。

0053

したがって、上記、下記、または請求項において定義されるとおり、ポリマー（ａ２）は、最も好ましくはエチレンと、メチルアクリレートコモノマーと、シラン基（単数または複数）含有コモノマーとのコポリマーであり、好ましくはエチレンと、メチルアクリレートコモノマーと、ビニルトリメトキシシランまたはビニルトリエトキシシランコモノマーとの、好ましくはメチルアクリレートコモノマーと、ビニルトリメトキシシランコモノマーとのコポリマーである。

0054

任意の理論に結び付けることなく、メチルアクリレート（ＭＡ：ｍｅｔｈｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ）はエステル熱分解反応を受けることのできない唯一のアクリレートであり、なぜならこの反応経路を有さないからである。したがって、ＭＡコモノマーを有するポリマー（ａ２）は、高温にて何ら有害な遊離酸（アクリル酸）分解産物を形成しないため、エチレンとメチルアクリレートコモノマーとのポリマー（ａ２）はその最終物品の良好な品質およびライフサイクルに寄与する。これは、たとえばＥＶＡのビニルアセテート単位などには当てはまらない。なぜなら、ＥＶＡは高温にて有害な酢酸分解産物を形成するからである。さらに、たとえばエチルアクリレート（ＥＡ：ｅｔｈｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ）またはブチルアクリレート（ＢＡ：ｂｕｔｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ）などのその他のアクリレートはエステル熱分解反応を受ける可能性があり、もし分解すれば揮発性のオレフィン副生成物を形成し得る。

0055

層間エレメントに存在するポリマー（ａ）は、所望であれば先行技術に比べてポリマー（ａ）のＭＦＲを減少させることを可能にし、よって本発明の好ましい層エレメント（ＬＥ）の生成中の流れに対するより高い抵抗性を提供する。結果として、所望であれば、好ましいＭＦＲによって層エレメント（ＬＥ）の品質および層エレメント（ＬＥ）を含むその物品にさらに寄与できる。

0056

ポリマー組成物、好ましくはポリマー（ａ）のメルトフローレートＭＦＲ２は、好ましくは２０ｇ／１０ｍｉｎ未満、好ましくは１５ｇ／１０ｍｉｎ未満、好ましくは０．１〜１３ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．２〜１０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．３〜８ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは０．４〜６ｇ／１０ｍｉｎである（１９０℃および２．１６ｋｇの荷重にてＩＳＯ １１３３に従う）。

0057

ポリマー組成物、好ましくはポリマー（ａ）は、好ましくは「判定方法」において後述される「レオロジー特性：動的剪断測定（周波数掃引測定）」に従って測定されるときに３０．０〜１００．０、好ましくは４０．０〜８０．０のずり減粘指数（Ｓｈｅａｒ ｔｈｉｎｎｉｎｇ ｉｎｄｅｘ）ＳＨＩ０．０５／３００を有する。

0058

この好ましいＳＨＩ範囲は、層間のポリマー組成物の有利なレオロジー特性にさらに寄与する。

0059

したがって、ポリマー（ａ）の好ましいＭＦＲ範囲と好ましいＳＨＩ範囲との組み合わせは、本発明の好ましい層エレメント（ＬＥ）の品質にさらに寄与し得る。結果として、ポリマー組成物、好ましくはポリマー（ａ）の好ましいＭＦＲは、所望であれば好ましい層エレメント（ＬＥ）の品質、物品、好ましくは本発明の好ましい層エレメント（ＬＥ）を含む物品にさらに寄与し得る。さらに、本発明のポリマー（ａ）は、所望であれば低いＭＦＲ、たとえば光起電力（ＰＶ）モジュールの技術分野において従来から用いられるものよりも低いＭＦＲを有することができる。なぜなら、このポリマー（ａ）は有利な流動性および加工性の特性と、実現可能性の高い接着特性との組み合わせを有するからである。

0060

組成物、好ましくはポリマー（ａ）は、好ましくは「判定方法」に記載されるとおりにＡＳＴＭＤ３４１８に従って測定されるときに１２０℃以下、好ましくは１１０℃以下、より好ましくは１００℃以下、最も好ましくは９５℃以下の融解温度を有する。好ましくは、組成物、より好ましくはポリマー（ａ）の融解温度は、「判定方法」において後述されるとおりに測定されるときに７０℃以上、より好ましくは７５℃以上、さらにより好ましくは７８℃以上である。この好ましい融解温度は、融解／軟化ステップの時間を低減できるため、たとえば本発明の好ましい層エレメント（ＬＥ）の積層プロセスなどに対して有益である。

0061

通常、かつ好ましくは、層間エレメントの組成物、好ましくはエチレンのポリマー（ａ）の密度は、８６０ｋｇ／ｍ３より高い。好ましくはその密度は、「判定方法」において後述されるとおりにＩＳＯ １８７２−２に従って９７０ｋｇ／ｍ３以下、好ましくは９２０〜９６０ｋｇ／ｍ３である。

0062

好ましいポリマー（ａ）は、ビニルトリメトキシシランコモノマーを有するエチレンのポリマー（ａ１）、またはメチルアクリレートコモノマーおよびビニルトリメトキシシランコモノマーを有するエチレンのコポリマー（ａ２）である。最も好ましいポリマー（ａ）は、メチルアクリレートコモノマーおよびビニルトリメトキシシランコモノマーを有するエチレンのコポリマー（ａ２）である。

0063

組成物のポリマー（ａ）は、たとえば商業的に入手可能であってもよいし、化学文献に記載されている公知の重合プロセスに従って、またはそれと同様に調製されてもよい。

0064

好ましい実施形態において、ポリマー（ａ）すなわちポリマー（ａ１）または（ａ２）は、エチレンを、上記に定義されるシラン基（単数または複数）含有コモノマー（＝コモノマーとして存在するシラン基（単数または複数）含有単位）と、ポリマー（ａ２）の場合には極性コモノマー（単数または複数）とともに、高圧（ＨＰ：ｈｉｇｈ ｐｒｅｓｓｕｒｅ）プロセスにおいて、１つ以上のイニシエータ（単数または複数）の存在下でのフリーラジカル重合を用い、任意にはポリマーのＭＦＲを制御するための連鎖移動剤（ＣＴＡ：ｃｈａｉｎ ｔｒａｎｓｆｅｒ ａｇｅｎｔ）を用いて好適に重合することによって生成される。ＨＰリアクタは、たとえば周知のチューブ状リアクタもしくはオートクレーブリアクタ、またはそれらの混合などであってもよく、好適にはチューブ状リアクタである。高圧（ＨＰ）重合、および所望の最終適用によってポリマーのその他の特性をさらに適合させるためのプロセス条件の調整は、周知であって文献に記載されており、当業者が容易に使用できるものである。好適な重合温度範囲は、最大４００℃、好適には８０〜３５０℃であり、圧力は７０ＭＰａから、好適には１００〜４００ＭＰａ、好適には１００〜３５０ＭＰａである。高圧重合は一般的に、１００〜４００ＭＰａの圧力および８０〜３５０℃の温度にて行われる。こうしたプロセスは周知であって文献において十分に立証されており、後ほどさらに後述されることとなる。

0065

存在するときに、コモノマーとしてのシラン基（単数または複数）含有単位の好ましい形を含むコモノマー（単数または複数）をエチレンモノマーに取り込むこと、および前記コモノマー（単数または複数）の所望の最終含有量を得るためのコモノマー供給の制御は、周知の方式で行うことができ、これは当業者の技術の範囲内である。

0066

高圧ラジカル重合によるエチレン（コ）ポリマーの生成のさらなる詳細は、特にＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｖｏｌ．６（１９８６），ｐｐ３８３−４１０、ならびにＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ：Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００１ Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｌｔｄ．：「Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ：Ｈｉｇｈ−ｐｒｅｓｓｕｒｅ，Ｒ．Ｋｌｉｍｅｓｃｈ，Ｄ．ＬｉｔｔｍａｎｎおよびＦ．−Ｏ．Ｍａｈｌｉｎｇ ｐｐ．７１８１−７１８４に見出され得る。

0067

こうしたＨＰ重合の結果として、いわゆる低密度エチレンポリマー（ＬＤＰＥ：ｌｏｗ ｄｅｎｓｉｔｙ ｐｏｌｙｍｅｒ ｏｆ ｅｔｈｙｌｅｎｅ）が得られ、本明細書においてはポリマー（ａ１）またはポリマー（ａ２）が得られる。ＬＤＰＥという用語はポリマーの技術分野における周知の意味を有し、ＨＰで生成されたポリエチレンの性質、すなわち典型的な特徴、たとえばオレフィン重合触媒（配位触媒としても公知である）の存在下で生成されたＰＥとＬＤＰＥとを区別するための異なる分岐構成などを説明するものである。ＬＤＰＥという用語は低密度ポリエチレンに対する略語であるが、この用語は密度範囲を限定するものではなく、低密度、中間密度、およびより高密度のＬＤＰＥ様ＨＰポリエチレンを包含することが理解される。

0068

ポリマー（ａ３）は商業的に入手可能であってもよいし、文献において十分に立証されているとおりに配位触媒、通常はチーグラー・ナッタまたはシングルサイト触媒を用いた重合プロセスにおいて生成されてもよい。プロセス、プロセス条件、および触媒の選択は、当業者の技術の範囲内である。

0069

以下の「本発明のポリマー組成物の量（１００ｗｔ％）に基づく」量とは、本発明のポリマー組成物中に存在する成分の量を合計すると１００ｗｔ％になることを意味する。

0070

ポリマー（ａ）の量は、組成物の総量（１００ｗｔ％）に基づいて好ましくは５０．０〜９９．９９ｗｔ％、好ましくは６０．０〜９９．８５ｗｔ％、好ましくは７０．０〜９９．８０ｗｔ％、好ましくは７５．０〜９９．７０ｗｔ％、好ましくは９０．０〜９９．７０ｗｔ％、好ましくは９５．００〜９９．７０ｗｔ％である。

0071

色素（ｂ）は好ましくは無機色素、好ましくは無機白色色素より選択される。より好ましくは、色素（ｂ）は二酸化チタンＴｉＯ２である。二酸化チタンＴｉＯ２は、好ましくはルチルの形である。当該技術分野において周知であるとおり、ルチルは主に二酸化チタンに基づく鉱物であり、正方晶の単位格子構造を有する。

0072

色素（ｂ）の量は、組成物の総量（１００ｗｔ％）に基づいて好ましくは０．１０ｗｔ％から２．００ｗｔ％未満、好ましくは０．１５〜１．９９、好ましくは０．２０〜１．９８ｗｔ％、好ましくは０．２５〜１．９８ｗｔ％、好適には０．３０〜１．９７ｗｔ％である。

0073

色素（ｂ）は、好ましくはたとえばクロノス・インターナショナル（Ｋｒｏｎｏｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）などの供給業者によって提供されるような、商業的に入手可能な色素製品である。たとえばＫｒｏｎｏｓ ２２２０は、好適な商業的二酸化チタン製品の単なる一例である。したがって、色素（ｂ）の量（ｗｔ％）とは、供給業者によって提供された色素製品の量である。商業的な二酸化チタン製品（色素（ｂ））は、たとえば担体ポリマーなどの担体媒体など、他の成分を含有してもよい。前記のとおり、色素の任意のこうした他の成分は、ポリマー組成物の量（１００ｗｔ％）に基づく色素（ｂ）の量に数えられる。すなわち、たとえば色素（ｂ）の任意の担体ポリマーは、本発明の「ポリマー成分（単数または複数）」には数えられず、色素（ｂ）の量に数えられる。

0074

一実施形態において、本発明の組成物は、好適には色素（ｂ）とは異なる添加剤（単数または複数）を含む。好ましくは組成物は、組成物の総量（１００ｗｔ％）に基づいて、
− ０．０００１〜１０ｗｔ％の添加剤、好ましくは０．０００１〜５．０ｗｔ％、たとえば０．０００１〜２．５ｗｔ％などの、色素（ｂ）とは異なる添加剤を含む。

0075

当然ながら、任意の好ましい添加剤はポリマー（ａ）とは異なる。

0076

任意の添加剤とは、たとえば所望の最終適用のために好適であって当業者の技術の範囲内である従来の添加剤などであり、それは限定することなく好ましくは少なくとも抗酸化剤（単数または複数）、ＵＶ光安定剤（単数または複数）、および／またはＵＶ光吸収剤を含み、加えて金属不活性化剤（単数または複数）、清澄剤（単数または複数）、増白剤（単数または複数）、酸スカベンジャー（単数または複数）、およびスリップ剤（単数または複数）などを含んでもよい。各添加剤は、たとえば従来の量で用いられてもよく、本発明のポリマー組成物中に存在する添加剤の総量は、好ましくは上記で定義されたとおりである。こうした添加剤は一般的に商業的に入手可能であり、たとえばＨａｎｓ Ｚｗｅｉｆｅｌの「Ｐｌａｓｔｉｃ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ」、第５版、２００１などに記載されている。

0077

したがって、１つの好ましい実施形態において、ポリマー組成物は
−エチレンのポリマー（ａ）を含むポリマー成分であって、このエチレンのポリマー（ａ）は、
−（ａ１）シラン基（単数または複数）含有単位を有するエチレンのポリマー、または
−（ａ２）エチレンと、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルアクリレートまたは（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルアクリレートコモノマー（単数または複数）より選択される１つ以上の極性コモノマー（単数または複数）とのコポリマーであって、このコポリマー（ａ２）はシラン基（単数または複数）含有単位を有し、かつこのコポリマー（ａ２）はエチレンのポリマー（ａ１）とは異なる、コポリマーより選択される、ポリマー成分と、
−色素（ｂ）であって、この色素（ｂ）の量はポリマー組成物の量（１００％ｗｔ）に基づいて２．００ｗｔ％未満である、色素（ｂ）と、
− 任意には添加剤であって、好ましくは０．０００１〜１０ｗｔ％の添加剤、好ましくは０．０００１〜５．０ｗｔ％、たとえば０．０００１〜２．５ｗｔ％などの、色素（ｂ）とは異なる添加剤とを含み、好ましくはそれらからなる。

0078

本発明の１つの好ましい実施形態において、ポリマー組成物は、組成物の総量（１００ｗｔ％）に基づいて
− ５０．０〜９９．９９ｗｔ％、好ましくは６０．０〜９９．８５ｗｔ％、好ましくは７０．０〜９９．８０ｗｔ％、好ましくは７５．０〜９９．７０ｗｔ％、好ましくは９０．０〜９９．７０ｗｔ％、好ましくは９５．００〜９９．７０ｗｔ％のポリマー成分であって、エチレンのポリマー（ａ）を含み、好ましくはそれからなり、エチレンのポリマー（ａ）は
−（ａ１）シラン基（単数または複数）含有単位を有するエチレンのポリマー、または
−（ａ２）エチレンと、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルアクリレートまたは（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルアクリレートコモノマー（単数または複数）より選択される１つ以上の極性コモノマー（単数または複数）とのコポリマーであって、このコポリマー（ａ２）はシラン基（単数または複数）含有単位を有し、かつこのコポリマー（ａ２）はエチレンのポリマー（ａ１）とは異なる、コポリマーより選択される、ポリマー成分と、
− ２．００ｗｔ％未満、好ましくは０．１０ｗｔ％から２．００ｗｔ％未満、好ましくは０．１５〜１．９９、好ましくは０．２０〜１．９８ｗｔ％、好ましくは０．２５〜１．９８ｗｔ％、好適には０．３０〜１．９７ｗｔ％の色素（ｂ）と、
− ０〜１０．０ｗｔ％、好ましくは０．０００１〜１０ｗｔ％の添加剤、好ましくは０．０００１〜５．０ｗｔ％、たとえば０．０００１〜２．５ｗｔ％などの、色素（ｂ）とは異なる添加剤とを含み、好ましくはそれらからなる。

0079

好ましい実施形態において、ポリマー組成物は、唯一のポリマー成分（単数または複数）としてのポリマー（ａ）からなる。本明細書における「ポリマー成分（単数または複数）」は、任意の添加剤の任意の担体ポリマー（単数または複数）、たとえば組成物中に任意に存在する色素（ｂ）または添加剤（単数または複数）のマスターバッチ（単数または複数）に用いられる担体ポリマー（単数または複数）などは除外する。こうした任意の担体ポリマー（単数または複数）は、ポリマー組成物の量（１００ｗｔ％）に基づくそれぞれの添加剤の量に算入される。

0080

本発明のポリマー組成物は、添加剤または色素のマスターバッチ以外のものであり、このマスターバッチは最終的な最終適用を意図して主要ポリマー組成物に加えられる。

0081

ポリマー組成物、好ましくはポリマー（ａ）は、所望であれば架橋され得る。

0082

ポリマー組成物、好ましくはポリマー（ａ）は、好ましくは過酸化物を用いて架橋されない。好ましくは、ポリマー組成物は過酸化物を含まない。

0083

最終適用によって所望であれば、ポリマー組成物、好ましくは層エレメント（ＬＥ）のポリマー組成物、好ましくはポリマー（ａ）は、本発明の積層プロセスの前または間にシラノール縮合触媒（ＳＣＣ：ｓｉｌａｎｏｌ ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ ｃａｔａｌｙｓｔ）を用いてシラン基（単数または複数）含有単位を介して架橋されてもよく、このシラノール縮合触媒（ＳＣＣ）は好ましくはスズ、亜鉛、鉄、鉛、もしくはコバルトのカルボン酸塩、または芳香族有機スルホン酸の群より選択される。こうしたＳＣＣは、たとえば商業的に入手可能である。

0084

上記において定義されるＳＣＣは、架橋の目的のために従来から供給されていたものであることが理解されるべきである。

0085

ポリマー組成物、好ましくは層エレメント（ＬＥ）のポリマー組成物中に任意に存在し得るシラノール縮合触媒（ＳＣＣ）は、より好ましくは、たとえばスズ、亜鉛、鉄、鉛、およびコバルトなどの金属のカルボン酸塩からなるグループＣ；ブレンステッド酸に対する加水分解性の基を有するチタン化合物（好ましくは本明細書に参考文献として含まれるボレアリス（Ｂｏｒｅａｌｉｓ）の国際公開第２０１１／１６０９６４号に記載されるとおり）、有機塩基；無機酸；および有機酸；好適にはたとえばスズ、亜鉛、鉄、鉛、およびコバルトなどの金属のカルボン酸塩、ブレンステッド酸に対する加水分解性の基を有するチタン化合物、または有機酸、好ましくはジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＬ：ｄｉｂｕｔｙｌ ｔｉｎ ｄｉｌａｕｒａｔｅ）、ジオクチルスズジラウレート（ＤＯＴＬ：ｄｉｏｃｔｙｌ ｔｉｎ ｄｉｌａｕｒａｔｅ）、特にＤＯＴＬ；または芳香族有機スルホン酸より選択され、この芳香族有機スルホン酸は好適には次の構造エレメント
Ａｒ（ＳＯ３Ｈ）ｘ（ＩＩ）
を含む有機スルホン酸であり、
式中Ａｒは置換または非置換であってもよいアリール基であり、置換されているときには好適には最大５０炭素原子の少なくとも１つのヒドロカルビル基で置換されており、ｘは少なくとも１であるか；または式（ＩＩ）のスルホン酸の酸無水物を含む前駆物質、またはたとえば加水分解によって除去可能なアセチル基などの加水分解性の保護基（単数または複数）を与えられた式（ＩＩ）のスルホン酸を含む有機スルホン酸である。こうした有機スルホン酸は、たとえば欧州特許第７３６０６５号、または代替的に欧州特許第１３０９６３１号および欧州特許第１３０９６３２号などに記載されている。

0086

存在するときの任意の架橋剤（ＳＣＣ）の量は、好ましくは０〜０．１ｍｏｌ／ｋｇ、たとえば０．００００１〜０．１など、好ましくは０．０００１〜０．０１、より好ましくは０．０００２〜０．００５、より好ましくは０．０００５〜０．００５ｍｏｌ／ｋｇエチレンのポリマー（ａ）である。前記のとおり、好ましくはポリマー組成物中に架橋剤（ＳＣＣ）は存在しない。

0087

本発明の好ましい実施形態において、スズ有機触媒からなるグループＣまたは芳香族有機スルホン酸のＳＣＣグループより選択されるシラン縮合触媒（ＳＣＣ）は、ポリマー組成物中に存在しない。さらなる好ましい実施形態において、上記において定義された過酸化物またはシラン縮合触媒（ＳＣＣ）は、ポリマー組成物中に存在しない。すなわち好ましくは、ポリマー組成物は過酸化物を含まず、かつ「グループＣのシラン縮合触媒（ＳＣＣ）」を含まない。すでに言及したとおり、本発明の本ポリマー組成物によって、上記、下記、または請求項において言及される従来のＳＣＣまたは過酸化物を用いたポリマー組成物の架橋を回避でき、このことはポリマー組成物の最終適用、たとえば本発明の層エレメント（ＬＥ）などの良好な品質の達成に寄与する。

0088

本発明は、ポリマー組成物を含む１つ以上の層（単数または複数）を含む層エレメント（ＬＥ）を生産するための、先行請求項のいずれか一項に記載のポリマー組成物の使用を提供する。

0089

加えて本発明は、層エレメント（ＬＥ）を含む物品を生産するためのポリマー組成物の使用を提供する。

0090

本発明の層エレメント（ＬＥ）およびその最終適用
加えて本発明は、１つ以上の層を含む層エレメント（ＬＥ）を提供し、ここで少なくとも１つの層、好ましくは１つの層は、本発明のポリマー組成物を含み、好ましくはそれからなり、このポリマー組成物は、
−エチレンのポリマー（ａ）を含むポリマー成分であって、このエチレンのポリマー（ａ）は、
−（ａ１）シラン基（単数または複数）含有単位を有するエチレンのポリマー、
−（ａ２）エチレンと、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルアクリレートまたは（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルアクリレートコモノマー（単数または複数）より選択される１つ以上の極性コモノマー（単数または複数）とのコポリマーであって、このコポリマー（ａ２）はシラン基（単数または複数）含有単位を有し、かつこのコポリマー（ａ２）はエチレンのポリマー（ａ１）とは異なる、コポリマー、または
−（ａ３）エチレンと、１つ以上の（Ｃ１〜Ｃ１０）−アルファオレフィンコモノマーとのコポリマーであって、エチレンのポリマー（ａ１）およびエチレンのポリマー（ａ２）とは異なる、コポリマーより選択される、ポリマー成分と、
−色素（ｂ）とを含み、この色素（ｂ）の量はポリマー組成物の量（１００％ｗｔ）に基づいて２．００ｗｔ％未満である。

0091

層エレメント（ＬＥ）は、
− 上記、下記、または請求項において定義されるポリマー組成物を含む単層エレメント、あるいは
− 少なくとも１つの層が上記、下記、または請求項において定義されるポリマー組成物を含む多層エレメントより選択される。

0092

好ましくは、本発明の層エレメント（ＬＥ）の１つ以上の層（単数または複数）は、本発明のポリマー組成物からなる。より好ましくは、層エレメント（ＬＥ）の１つの層はポリマー組成物を含み、好ましくはそれからなる。

0093

加えて本発明は、本発明のポリマー組成物を含み、好ましくはそれからなる層エレメント（ＬＥ）を含む物品を提供し、このポリマー組成物は、
−エチレンのポリマー（ａ）を含むポリマー成分であって、このエチレンのポリマー（ａ）は、
−（ａ１）シラン基（単数または複数）含有単位を有するエチレンのポリマー、
−（ａ２）エチレンと、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルアクリレートまたは（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルアクリレートコモノマー（単数または複数）より選択される１つ以上の極性コモノマー（単数または複数）とのコポリマーであって、このコポリマー（ａ２）はシラン基（単数または複数）含有単位を有し、かつこのコポリマー（ａ２）はエチレンのポリマー（ａ１）とは異なる、コポリマー、または
−（ａ３）エチレンと、１つ以上の（Ｃ１〜Ｃ１０）−アルファオレフィンコモノマーとのコポリマーであって、エチレンのポリマー（ａ１）およびエチレンのポリマー（ａ２）とは異なる、コポリマーより選択される、ポリマー成分と、
−色素（ｂ）とを含み、この色素（ｂ）の量はポリマー組成物の量（１００％ｗｔ）に基づいて２．００ｗｔ％未満である。

0094

層エレメント（ＬＥ）は、たとえば任意の形状の層など、たとえば成形物品など、たとえば瓶または容器などの物品の一部であってもよく；またはその物品は層エレメント（ＬＥ）であり、すなわち層エレメント（ＬＥ）からなり、この層エレメント（ＬＥ）はたとえばパッケージングまたは熱成形のための単層または多層フィルムなどであり；またはその物品は２つもしくはそれ以上の層エレメントの多層アセンブリであり、そのうちの１つの層エレメントが本発明の層エレメント（ＬＥ）である。

0095

本発明のアセンブリの層エレメントの一部または各々は通常、好ましくは前記アセンブリに異なる機能を提供することが理解されるべきである。

0096

好ましい層エレメント（ＬＥ）、好ましくは物品の層エレメント（ＬＥ）は、上記、下記、または請求項において定義されるポリマー組成物を含み、好ましくはそれからなる単層エレメントである。

0097

物品は好ましくは２つ以上の層エレメントを含む多層アセンブリであり、少なくとも１つの層エレメントは層エレメント（ＬＥ）である。当該技術分野において周知であり、当業者に明らかであるとおり、光起電力（ＰＶ）モジュールは、異なる機能の層エレメントを含むこうした多層アセンブリの一例である。

0098

したがってこの物品、好ましいアセンブリは、好ましくは光起電力エレメントと１つ以上のさらなる層エレメントとを含む光起電力（ＰＶ）モジュールであり、少なくとも１つの層エレメントは、ポリマー組成物を含み、好ましくはそれからなる本発明の層エレメント（ＬＥ）であり、このポリマー組成物は、
エチレンのポリマー（ａ）を含むポリマー成分であって、このエチレンのポリマー（ａ）は、
−（ａ１）シラン基（単数または複数）含有単位を有するエチレンのポリマー、
−（ａ２）エチレンと、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルアクリレートまたは（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルアクリレートコモノマー（単数または複数）より選択される１つ以上の極性コモノマー（単数または複数）とのコポリマーであって、このコポリマー（ａ２）はシラン基（単数または複数）含有単位を有し、かつこのコポリマー（ａ２）はエチレンのポリマー（ａ１）とは異なる、コポリマー、または
−（ａ３）エチレンと、１つ以上の（Ｃ１〜Ｃ１０）−アルファオレフィンコモノマーとのコポリマーであって、エチレンのポリマー（ａ１）およびエチレンのポリマー（ａ２）とは異なる、コポリマーより選択される、ポリマー成分と、
−色素（ｂ）とを含み、この色素（ｂ）の量はポリマー組成物の量（１００％ｗｔ）に基づいて２．００ｗｔ％未満である。

0099

好ましくは、本発明の光起電力（ＰＶ）モジュールは、所与の順序の保護前面層エレメントと、前面封止層エレメントと、光起電力エレメントと、背面封止層エレメントと、保護裏面層エレメントとを含み、ここで少なくとも１つの層エレメントは本発明の層エレメント（ＬＥ）である。

0100

本明細書において、ＰＶモジュールの保護前面層エレメントおよび前面封止層エレメントは、光起電力（ＰＶ）モジュールの受光側にあることが理解されるべきである。

0101

本明細書において、保護裏面層エレメントは、バックシート層エレメントとも呼ばれる。

0102

「光起電力エレメント」とは、そのエレメントが光起電力活性を有することを意味する。光起電力エレメントは、たとえば当該技術分野において周知の意味を有する光電池（単数または複数）のエレメントなどであり得る。シリコンベースの材料、たとえば結晶シリコンなどは、光電池（単数または複数）において用いられる材料の非限定的な例である。当業者に周知であるとおり、結晶シリコン材料は結晶化度および結晶サイズに関してさまざまであり得る。代替的に、光起電力エレメントは、一方の表面に光起電力活性を有するさらなる層または堆積物が供された基体層、たとえば一方の側に光起電力活性を有するインク材料が印刷されたガラス層、または一方の側に光起電力活性を有する材料が堆積された基体層などであってもよい。たとえば、光起電力エレメントの周知の薄膜方策においては、たとえば光起電力活性を有するインクが、通常はガラス基体である基体の一方の側に印刷される。

0103

光起電力エレメントは、最も好ましくは光電池（単数または複数）のエレメントである。

0104

本明細書において「光電池（単数または複数）」とは、コネクタと一緒になった上記で説明した光電池の層エレメント（単数または複数）を意味する。

0105

ＰＶモジュールは、任意には所与の順序でバックシート層エレメントの後にさらなる層エレメントとして保護カバーを含んでもよく、この保護カバーは、たとえばアルミニウムフレーム（および接続箱）などの金属フレームなどであり得る。
前記用語はすべて、当該技術分野における周知の意味を有する。

0106

層エレメント（ＬＥ）のポリマー組成物以外の上記エレメントの材料は先行技術において周知であり、当業者によって所望のＰＶモジュールに依存して選択され得る。

0107

周知のとおり、本発明の光起電力モジュールのエレメントおよび層構造は、ＰＶモジュールの所望のタイプに依存して変わり得る。光起電力モジュールは剛性または可撓性であり得る。たとえば剛性の光起電力モジュールは、たとえばガラスエレメントなどの剛性の保護前面層エレメントと、剛性または通常は可撓性の前面封止層エレメントと、光起電力層エレメントと、剛性または通常は可撓性の背面封止層エレメントと、剛性または可撓性であり得るバックシート層エレメントとを含み得る。可撓性のモジュールにおいては、上記エレメントのすべてが可撓性であり、これは保護前面および裏面ならびに前面および背面封止層エレメントが通常はポリマー層エレメントに基づくことによる。

0108

さらに、ＰＶモジュールの上記層エレメントの任意のものが単層エレメントまたは多層エレメントであり得る。好ましくは、ＰＶモジュールの前面および裏面封止層エレメントの少なくとも一方、好ましくは両方が封止単層エレメント（単数または複数）である。

0109

本発明の物品としての光起電力（ＰＶ）モジュールの最も好ましい実施形態は、所与の順序の保護前面層エレメントと、前面封止層エレメントと、光起電力エレメントと、背面封止層エレメントと、保護裏面層エレメントとを含む光起電力（ＰＶ）モジュールであり、少なくとも背面封止層エレメントは本発明の層エレメント（ＬＥ）であり、好ましくは前面封止エレメントおよび背面封止エレメントの両方が本発明の層エレメント（ＬＥ）である。

0110

この実施形態において、ＰＶモジュールのその他の層エレメントは、好ましくは層エレメント（ＬＥ）とは異なる。すなわち、その他の層エレメントは、少なくとも背面封止層エレメントとしての層エレメント（ＬＥ）のポリマー組成物、好ましくは前面封止エレメントおよび背面封止エレメントとしての層エレメント（ＬＥ）のポリマー組成物と比べたときに、異なるポリマー組成物からなる。

0111

たとえば保護裏面層エレメントなどの他の層エレメントも、層エレメント（ＬＥ）を含むことも可能である。好ましくは背面封止エレメントが本発明の層エレメント（ＬＥ）であり、好ましくは前面封止エレメントおよび背面封止エレメントの両方が本発明の層エレメント（ＬＥ）であって、本発明のポリマー組成物を含み、好ましくはそれからなる。

0112

より好ましくは、背面封止エレメントは好ましくは層エレメント（ＬＥ）であり、好ましくは前面封止エレメントおよび背面封止エレメントの両方が本発明の層エレメント（ＬＥ）であって、これは好ましくは本発明の組成物を含み、好ましくはそれからなる単層エレメントである。

0113

単なる非限定的な例として、前面および背面封止層エレメントの厚さは、通常最大２ｍｍ、好ましくは最大１ｍｍ、通常は０．３〜０．６ｍｍである。

0114

単なる非限定的な例として、たとえばガラス層などの剛性の保護前面層エレメントの厚さは、通常最大１０ｍｍ、好ましくは最大８ｍｍ、好ましくは２〜４ｍｍである。単なる非限定的な例として、たとえばポリマー（多）層エレメントなどの可撓性の保護前面層エレメントの厚さは、通常最大７００、たとえば９０〜７００など、好適には１００〜５００、たとえば１００〜４００μｍなどである。

0115

単なる非限定的な例として、たとえば単結晶光電池（単数または複数）のエレメントなどの光起電力エレメントの厚さは、通常１００〜５００ミクロンである。

0116

いくつかの実施形態においては、当該技術分野において周知であるとおり、アセンブリ、好ましくは本発明のＰＶモジュールの異なる層エレメントの間、および／またはたとえば層エレメント（ＬＥ）などの層エレメント（単数または複数）の多層エレメントの層の間に、接着層が存在し得る。こうした接着層は、２つのエレメント間の接着を改善する機能を有し、かつ積層の技術分野において周知の意味を有する。当該技術分野における当業者に明らかであるとおり、接着層は、たとえば上記、下記、または請求項において明示されるものなどのＰＶモジュールの他の機能層エレメントとは区別される。好ましくは、保護前面層エレメントと前面封止層エレメントとの間に接着層は存在せず、かつ／または好ましくは、保護裏面層エレメントと背面封止層エレメントとの間に接着層は存在しない。好ましくは、ＰＶモジュールの背面封止エレメントとしての層エレメント（ＬＥ）と、光起電力エレメントとの間に接着層は存在しない。さらに好ましくは、層エレメント（ＬＥ）の任意の多層エレメントの層の間に接着層（単数または複数）は存在しない。１つの好ましい実施形態において、層エレメント（ＬＥ）は単層エレメントである。

0117

ＰＶモジュールの別個の層エレメントは、光起電力の分野において周知であるか、もしくは文献によって周知の方式で生産され得るか、またはＰＶモジュールに対する層エレメントとしてすでに商業的に入手可能である。層エレメント（ＬＥ）、好ましくは背面封止層エレメントとしての層エレメント（ＬＥ）のＰＶ層エレメントは、以下に記載されるとおりに生産され得る。

0118

層エレメントの一部は一体化された形であり得ること、すなわち前記ＰＶエレメントの２つ以上が、以下に記載される本発明の積層プロセスを受ける前に、たとえば積層などによってともに一体化され得ることも理解されるべきである。

0119

図１は、保護前面層エレメント（１）と、前面封止層エレメント（２）と、光起電力エレメント（３）と、背面封止層エレメント（４）と、保護裏面層エレメント（５）とを含む、本発明の典型的なＰＶモジュールの概略図である。好ましい実施形態において、背面封止層エレメント（４）は本発明の層エレメント（ＬＥ）である。

0120

本発明はさらに、層エレメント（ＬＥ）を生産するためのプロセスを提供し、層エレメント（ＬＥ）は通常、文献に記載される従来の押出し機を用いた押出しによって生産される。好ましくは、層エレメント（ＬＥ）としての単層または多層エレメントの層エレメント、好ましくは単層エレメントは、キャストフィルム押出しによって生産される。

0121

本発明はさらに、積層によって本発明の物品を生産するためのプロセス、好ましくは上記、下記、または請求項において定義されたアセンブリを生産するためのプロセスを提供し、
ポリマー層エレメント（ＬＥ）は
−（ａ）ポリマーを含むポリマー組成物を含み、
このプロセスは、
（ｉ）少なくとも１つの基体エレメントと少なくとも１つのポリマー層エレメント（ＬＥ）とを多層アセンブリの形に配置するためのアセンブルステップと、
（ｉｉ）任意にはチャンバ内で排気条件にて多層アセンブリを加熱するための加熱ステップと、
（ｉｉｉ）多層アセンブリ上の圧力が単一または複数のステップにおいて徐々に増加される、圧力上昇ステップと、
（ｉｖ）アセンブリの積層を起こすために加熱条件において多層アセンブリ上の圧力が保たれる、圧力保持ステップと、
（ｖ）得られた多層ラミネートを以後の使用のために冷却して取り出すための回収ステップとを含む。

0122

積層プロセスの以下のプロセス条件は、本発明の光起電力（ＰＶ）モジュールを生産するために好ましく、かつ任意の順序で組み合わされ得る。

0123

本発明のＰＶモジュールを生産するための好ましいプロセスは積層プロセスであり、ＰＶモジュールの異なる機能層エレメント、通常は予め作製された層エレメントが積層されて、一体化した最終ＰＶモジュールを形成する。

0124

よって本発明は、所与の順序の保護前面層エレメントと、前面封止層エレメントと、光起電力エレメントと、背面封止層エレメントと、保護裏面層エレメントとを含む光起電力（ＰＶ）モジュールを生産するための好ましい積層プロセスも提供し、少なくとも背面封止層エレメントは本発明の層エレメント（ＬＥ）であり、好ましくは前面および背面封止エレメントの両方が本発明の層エレメント（ＬＥ）であり、この層エレメント（ＬＥ）はポリマー組成物を含み、好ましくはそれからなり、このポリマー組成物は、
−エチレンのポリマー（ａ）を含むポリマー成分であって、このエチレンのポリマー（ａ）は、
−（ａ１）シラン基（単数または複数）含有単位を有するエチレンのポリマー、
−（ａ２）エチレンと、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルアクリレートまたは（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルアクリレートコモノマー（単数または複数）より選択される１つ以上の極性コモノマー（単数または複数）とのコポリマーであって、このコポリマー（ａ２）はシラン基（単数または複数）含有単位を有し、かつこのコポリマー（ａ２）はエチレンのポリマー（ａ１）とは異なる、コポリマー、または
−（ａ３）エチレンと、１つ以上の（Ｃ１〜Ｃ１０）−アルファオレフィンコモノマーとのコポリマーであって、エチレンのポリマー（ａ１）およびエチレンのポリマー（ａ２）とは異なる、コポリマーより選択される、ポリマー成分と、
−色素（ｂ）とを含み、この色素（ｂ）の量はポリマー組成物の量（１００％ｗｔ）に基づいて２．００ｗｔ％未満であり、
このプロセスは、
（ｉ）保護前面層エレメントと、前面封止層エレメントと、光起電力エレメントと、背面封止層エレメントと、保護裏面層エレメントとを所与の順序で配置して光起電力モジュールアセンブリを形成するためのアセンブルステップと、
（ｉｉ）任意にはチャンバ内で排気条件にて光起電力モジュールアセンブリを加熱するための加熱ステップと、
（ｉｉｉ）多層アセンブリ上の圧力が単一または複数のステップにおいて徐々に増加される、圧力上昇ステップと、
（ｉｖ）アセンブリの積層を起こすために加熱条件において多層アセンブリ上の圧力が保たれる、圧力保持ステップと、
（ｖ）得られた光起電力モジュールを以後の使用のために冷却して取り出すための回収ステップとを含む。

0125

積層プロセスは、たとえばマルチラミネートを積層させるために好適な任意の従来のラミネータなどであり得るラミネータ機器において行われる。ラミネータの選択は、当業者の技術の範囲内である。通常、ラミネータはチャンバを含み、このチャンバ内で加熱、任意の好ましい排気、プレス、および回収（ｃｏｖｅｒｉｎｇ）（冷却を含む）ステップ（ｉｉ）〜（ｉｖ）が行われる。

0126

本発明の好ましい積層プロセスは、次のとおりである。
圧力上昇ステップ（ｉｉｉ）は好ましくは、少なくとも１つのポリマー層エレメント（ＬＥ）が、前記ポリマー層エレメント（ＬＥ）のポリマー（ａ）、好ましくはポリマー（ａ１）または（ａ２）の融解温度よりも３〜１０℃高い温度に達したときに開始される。

0127

圧力上昇ステップ（ｉｉｉ）は好ましくは、少なくとも１つのポリマー層エレメント（ＬＥ）が少なくとも８５℃、好適には８５〜１５０、好適には８５〜１４８℃の温度に達したときに開始される。

0128

プレスステップ（ｉｉｉ）において用いられる圧力は、好ましくは最大１０００ｍｂａｒ、好ましくは５００〜９００ｍｂａｒである。上記の好ましい定義は、圧力保持ステップ（ｉｖ）の最後に、回収ステップ（ｖ）の前に圧力を０ｍｂａｒまで下げ得ることを意味する。

0129

加熱ステップ（ｉｉ）の持続時間は、好ましくは０．５〜７分間、好ましくは１〜６分間、好適には１．５〜５分間である。加熱ステップ（ｉｉ）は段階的であってもよく、通常は段階的に行われる。

0130

圧力上昇ステップ（ｉｉｉ）の持続時間は、好ましくは０．０１〜１０分間、好ましくは０．０１〜５、好ましくは０．０１〜３分間である。圧力上昇ステップ（ｉｉｉ）は１ステップで行われてもよいし、複数のステップで行われてもよい。

0131

圧力保持ステップ（ｉｖ）の持続時間は、好ましくは０．５〜２０、好ましくは０．７〜１５分間である。

0132

好ましくは、圧力上昇ステップ（ｉｉｉ）および圧力保持ステップ（ｉｖ）の持続時間の合計は、好ましくは０．５〜２０、好ましくは０．５〜１８、好ましくは０．５〜１５分間である。

0133

加熱ステップ（ｉｉ）、圧力上昇ステップ（ｉｉｉ）、および圧力保持ステップ（ｉｖ）の持続時間の合計は、好ましくは２５未満、好ましくは２〜２２、好ましくは５〜２２分間である。

0134

判定方法
説明または実験パートで別様に述べられていない限り、以下の方法は、本文または実験パートにおいて特定されたポリマー組成物、極性ポリマー、および／またはその任意のサンプル調製物の特性判定のために用いられたものである。

0135

メルトフローレート
ＩＳＯ １１３３に従ってメルトフローレート（ＭＦＲ）を定めて、ｇ／１０ｍｉｎで示す。ＭＦＲはポリマーの流動性、すなわち加工性を示すものである。メルトフローレートが高くなると、ポリマーの粘度が低くなる。ポリエチレンに対するＭＦＲは、１９０℃にて定められる。たとえば２．１６ｋｇ（ＭＦＲ２）または５ｋｇ（ＭＦＲ５）などの異なる荷重にてＭＦＲが定められてもよい。

0136

密度
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ：Ｌｏｗ ｄｅｎｓｉｔｙ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）：ＩＳＯ １１８３−２に従ってポリマーの密度を測定した。ＩＳＯ １８７２−２表３Ｑ（圧縮成形）に従ってサンプル調製を実行した。

0137

コモノマー含有量：
ポリマー中に存在する極性コモノマーの含有量（ｗｔ％およびｍｏｌ％）、およびポリマー組成物（好ましくはポリマー）中に存在するシラン基（単数または複数）含有単位（好ましくはコモノマー）の含有量（ｗｔ％およびｍｏｌ％）：
上記または下記の状況において与えられるポリマー組成物またはポリマーのコモノマー含有量を定量化するために、定量的核磁気共鳴（ＮＭＲ：ｎｕｃｌｅａｒ−ｍａｇｎｅｔｉｃ ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）分光法を用いた。

0138

４００．１５ＭＨｚにて動作するＢｒｕｋｅｒ Ａｄｖａｎｃｅ ＩＩＩ ４００ ＮＭＲ分光計を用いて、溶液状態で定量的１ＨＮＭＲスペクトルを記録した。すべての空気圧に対して窒素ガスを用いた１００℃における標準的広帯域インバース５ｍｍプローブヘッドを用いて、すべてのスペクトルを記録した。安定剤としてジターシャリーブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ：ｄｉｔｅｒｔｉａｒｙｂｕｔｙｌｈｙｄｒｏｘｙｔｏｌｕｅｎｅ）（ＣＡＳ１２８−３７−０）を用いて、約２００ｍｇの材料を１，２−テトラクロロエタン−ｄ２（ＴＣＥ−ｄ２：１，２−ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ−ｄ２）に溶解した。３０度のパルス、３ｓの緩和遅延、およびサンプル非回転を用いた標準的シングルパルス励起を用いた。２つのダミー走査を用いて、スペクトル当り合計１６のトランジェントを取得した。約２０ｐｐｍのスペクトルウィンドウに対応する６０μｓの滞留時間によって、ＦＩＤ当り合計３２ｋのデータポイントを収集した。次いでＦＩＤに６４ｋデータポイントに対するゼロフィリングを行い、０．３Ｈｚラインブロードニングによって指数ウィンドウ関数を適用した。このセットアップは主に、同じポリマー中に存在するときのメチルアクリレートおよびビニルトリメチルシロキサンの共重合の結果もたらされる定量的信号を分解する能力のために選択した。

0139

カスタムスペクトル分析自動プログラムを用いて、定量的１ＨＮＭＲスペクトルを処理し、積分し、定量的特性を定めた。５．９５ｐｐｍにおける残余プロトン化溶剤信号に対して、すべての化学シフトを内部参照した。

0140

存在するときは、さまざまなコモノマー配列中のビニルアクリレート（ＶＡ：ｖｉｎｙｌａｃｙｔａｔｅ）、メチルアクリレート（ＭＡ）、ブチルアクリレート（ＢＡ）、およびビニルトリメチルシロキサン（ＶＴＭＳ：ｖｉｎｙｌｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ）の取り込みの結果得られる特徴信号を観察した（Ｒａｎｄｅｌｌ８９）。ポリマー中に存在するその他すべてのモノマーに関して、すべてのコモノマー含有量を算出した。

0141

＊ＶＡ部位に割り当てられた４．８４ｐｐｍの信号の積分を用いて、コモノマー当りの報告する核の数を考慮し、存在するときのＢＨＴからのＯＨプロトンの重複を補正して、ビニルアクリレート（ＶＡ：ｖｉｎｙｌａｃｙｔａｔｅ）取り込みを定量化した。
ＶＡ＝（Ｉ＊ＶＡ−（ＩＡｒＢＨＴ）／２）／１

0142

１ＭＡ部位に割り当てられた３．６５ｐｐｍの信号の積分を用いて、コモノマー当りの報告する核の数を考慮して、メチルアクリレート（ＭＡ）取り込みを定量化した。
ＭＡ＝Ｉ１ＭＡ／３

0143

４ＢＡ部位に割り当てられた４．０８ｐｐｍの信号の積分を用いて、コモノマー当りの報告する核の数を考慮して、ブチルアクリレート（ＢＡ）取り込みを定量化した。
ＢＡ＝Ｉ４ＢＡ／２

0144

１ＶＴＭＳ部位に割り当てられた３．５６ｐｐｍの信号の積分を用いて、コモノマー当りの報告する核の数を考慮して、ビニルトリメチルシロキサン取り込みを定量化した。
ＶＴＭＳ＝Ｉ１ＶＴＭＳ／９

0145

安定剤としてＢＨＴを付加的に用いた結果得られる特徴信号を観察した。ＡｒＢＨＴ部位に割り当てられた６．９３ｐｐｍの信号の積分を用いて、分子当りの報告する核の数を考慮して、ＢＨＴ含有量を定量化した。
ＢＨＴ＝ＩＡｒＢＨＴ／２

0146

０．００〜３．００ｐｐｍのバルク脂肪族（バルク（ｂｕｌｋ））信号の積分を用いて、エチレンコモノマー含有量を定量化した。この積分は、単離したビニルアセテート取り込みからの１ＶＡ（３）およびαＶＡ（２）部位、単離したメチルアクリレート取り込みからの□ＭＡおよびαＭＡ部位、単離したブチルアクリレート取り込みからの１ＢＡ（３）、２ＢＡ（２）、３ＢＡ（２）、□ＢＡ（１）およびαＢＡ（２）部位、単離したビニルシラン取り込みからの□ＶＴＭＳおよびαＶＴＭＳ部位、ならびにＢＨＴからの脂肪族部位、ならびにポリエチレン配列からの部位を含んでもよい。バルク積分に基づき、観察したコモノマー配列およびＢＨＴを補償して、合計エチレンコモノマー含有量を算出した。
Ｅ＝（１／４）＊［Ｉｂｕｌｋ−５＊ＶＡ−３＊ＭＡ−１０＊ＢＡ−３＊ＶＴＭＳ−２１＊ＢＨＴ］

0147

バルク信号のα信号の半分はコモノマーではなくエチレンを表すこと、および関連する分岐部位を有さない２つの飽和鎖末端（Ｓ）に対する補償ができないことによって有意でない誤差が導入されることに留意すべきである。

0148

ポリマー中の所与のモノマー（Ｍ：ｍｏｎｏｍｅｒ）の合計モル分率を次のとおりに算出した。
ｆＭ＝Ｍ／（Ｅ＋ＶＡ＋ＭＡ＋ＢＡ＋ＶＴＭＳ）

0149

モル分率から、モルパーセントでの所与のモノマー（Ｍ）の合計コモノマー取り込みを標準的な方式で算出した。
Ｍ［ｍｏｌ％］＝１００＊ｆＭ

0150

モノマーのモル分率および分子量（ＭＷ：ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ）から、重量パーセントでの所与のモノマー（Ｍ）の合計コモノマー取り込みを標準的な方式で算出した。
Ｍ［ｗｔ％］＝１００＊（ｆＭ＊ＭＷ）／（（ｆＶＡ＊８６．０９）＋（ｆＭＡ＊８６．０９）＋（ｆＢＡ＊１２８．１７）＋（ｆＶＴＭＳ＊１４８．２３）＋（（１−ｆＶＡ−ｆＭＡ−ｆＢＡ−ｆＶＴＭＳ）＊２８．０５））
ｒａｎｄａｌｌ８９：Ｊ．Ｒａｎｄａｌｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．，Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．１９８９，Ｃ２９，２０１。

0151

もし他の特定の化学種からの特徴信号が観察されれば、定量化および／または補償の論理を、特定的に記載される化学種に対して使用されるものに類似の方式で拡張できる。すなわち、特徴信号の識別、特定の単数または複数の信号の積分による定量化、報告される核の数に対するスケーリング、ならびにバルク積分および関連の算出における補償である。このプロセスは問題となる特定の化学種に対する特定的なものであるが、このアプローチはポリマーの定量的ＮＭＲ分光法の基本原理に基づくものであり、よって必要に応じて当業者が実施できる。

0152

接着テスト：
積層ストリップに対して接着テストを行い、張力テスト機器において封止材フィルムとバックシートとを剥離しながら、これに必要な力を測定する。

0153

最初にガラスと、２つの封止材フィルムと、バックシートとからなるラミネートを積層する。ガラスと第１の封止材フィルムとの間の端部の１つにテフロン（Ｔｅｆｌｏｎ）の小さいシートを挿入することによって、ガラスに接着していない封止材およびバックシートの小さい部分を生じさせる。この部分を張力テストデバイスに対する係留点として用いることとする。

0154

次いで、ラミネートに沿ってラミネートを切断して幅１５ｍｍのストリップを形成し、この切断はバックシートおよび封止材フィルムを通ってガラス表面まで続く。

0155

ラミネートを張力テスト機器に装着し、張力テストデバイスのクランプをストリップの端部に取り付ける。

0156

引張り角度はラミネートに対して９０°であり、引張り速度は１４ｍｍ／ｍｉｎである。

0157

引張り力は、ストリップ内の２５ｍｍから始まる５０ｍｍの剥離の間の平均として測定する。

0158

５０ｍｍにわたる平均の力をストリップの幅（１５ｍｍ）で割って、接着強度（Ｎ／ｃｍ）として提供する。

0159

レオロジー特性：
動的剪断測定（周波数掃引測定）
上記または下記の状況において与えられるポリマー組成物またはポリマーの溶融物を動的剪断測定によって特徴付けることは、ＩＳＯ規格６７２１−１および６７２１−１０に準拠する。この測定は、２５ｍｍ平行プレートジオメトリを備えるアントンパール（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ）ＭＣＲ５０１応力制御回転レオメータにおいて行った。窒素雰囲気を用いて、歪みを線形粘弾性領域内に設定して、圧縮成形プレートに対する測定を行った。振動剪断テストは１９０℃にて、０．０１〜６００ｒａｄ／ｓの周波数範囲を加え、１．３ｍｍの間隙を設定して行った。

0160

動的剪断実験において、プローブは正弦波変動剪断歪みまたは剪断応力（それぞれ歪みおよび応力制御モード）での均質な変形を受ける。歪み制御の実験において、プローブは、次式で表され得る正弦波の歪みを受ける。
γ（ｔ）＝γ０ｓｉｎ（ωｔ）（１）

0161

加えられた歪みが線形粘弾性領域内であるとき、結果として得られる正弦波応力応答は、次式によって得ることができる。
σ（ｔ）＝σ０ｓｉｎ（ωｔ＋δ）（２）
式中
σ０およびγ０はそれぞれ応力および歪みの振幅であり、
ωは角周波数であり、
δは位相シフト（加えられた歪みと応力応答との間の損失角）であり、
ｔは時間である。

0162

動的テストの結果は、通常いくつかの異なるレオロジー関数、すなわち剪断貯蔵係数Ｇ’、剪断損失係数Ｇ’’、複素剪断係数Ｇ＊、複素剪断粘度η＊、動的剪断粘度η’、複素剪断粘度の異相分η’’、および損失正接ｔａｎδによって表され、これらのレオロジー関数は次のとおりに表され得る。

0163

0164

上述のレオロジー関数に加えて、たとえばいわゆる弾性指数ＥＩ（ｘ）などの他のレオロジーパラメータを定めることもできる。弾性指数ＥＩ（ｘ）は、ｘ ｋＰａの損失係数Ｇ’’の値に対して定められる貯蔵係数Ｇ’の値であり、等式（９）で説明できる。
ＥＩ（ｘ）＝（Ｇ”＝ｘ ｋＰａ）に対するＧ’［Ｐａ］（９）

0165

たとえばＥＩ（５ｋＰａ）は、５ｋＰａに等しいＧ’’の値に対して定められる貯蔵係数Ｇ’の値によって定義される。

0166

ずり減粘指数（Ｓｈｅａｒ Ｔｈｉｎｎｉｎｇ Ｉｎｄｅｘ）（ＳＨＩ０．０５／３００）は、周波数０．０５ｒａｄ／ｓおよび３００ｒａｄ／ｓにて測定される２つの粘度の比率μ０．０５／μ３００と定義される。

0167

参考文献：
［１］Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｆｒａｃｔｉｏｎｓ”Ｈｅｉｎｏ，Ｅ．Ｌ．，Ｌｅｈｔｉｎｅｎ，Ａ．，Ｔａｎｎｅｒ Ｊ．，Ｓｅｐｐａｌａ，Ｊ．，Ｎｅｓｔｅ Ｏｙ，Ｐｏｒｖｏｏ，Ｆｉｎｌａｎｄ，Ｔｈｅｏｒ．Ａｐｐｌ．Ｒｈｅｏｌ．，Ｐｒｏｃ．Ｉｎｔ．Ｃｏｎｇｒ．Ｒｈｅｏｌ，１１ｔｈ（１９９２），１，３６０−３６２
［２］Ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｎ ｓｏｍｅ ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ”，Ｈｅｉｎｏ，Ｅ．Ｌ．，Ｂｏｒｅａｌｉｓ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｏｙ，Ｐｏｒｖｏｏ，Ｆｉｎｌａｎｄ，Ａｎｎｕａｌ Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｎｏｒｄｉｃ Ｒｈｅｏｌｏｇｙ Ｓｏｃｉｅｔｙ，１９９５．）．
［３］Ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎ ｏｆ ｔｅｒｍｓ ｒｅｌａｔｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ ｎｏｎ−ｕｌｔｉｍａｔｅ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｐｕｒｅ ＆ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｖｏｌ．７０，Ｎｏ．３，ｐｐ．７０１−７５４，１９９８．

0168

融解温度、結晶化温度（Ｔｃｒ）、および結晶化度
使用したポリマーの融解温度Ｔｍを、ＡＳＴＭＤ３４１８に従って測定した。ＴｍおよびＴｃｒは、メトラー（Ｍｅｔｔｌｅｒ）ＴＡ８２０示差走査熱量測定（ＤＳＣ：ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）によって、３±０．５ｍｇのサンプルに対して測定した。結晶化および融解曲線はどちらも、−１０〜２００℃の１０℃／ｍｉｎの冷却および加熱走査の間に得た。融解および結晶化温度は、吸熱および発熱のピークとして取った。結晶化度は、同じポリマータイプの完全な結晶ポリマーの融解熱、たとえばポリエチレンに対しては２９０Ｊ／ｇと比較することによって算出した。

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光学測定：反射率および透過率
透過率および反射率は、モノクロメータおよび１５０ｍｍ積分球を備えたベンサム（Ｂｅｎｔｈａｍ）ＰＶＥ３００を用いて、サンプル試料の層エレメント（厚さ０．４５ｍｍの単層フィルム）に対して直接測定した。調査中の層エレメントを、透過率測定に対しては積分球の前に、反射率測定に対しては球の後ろに置き、３００〜１１００ｎｍの光波長の間で５ｎｍ間隔で測定を行った。式１による算出によって、３００〜４００ｎｍの光の太陽光加重透過率波長と、４００〜１１００ｎｍの光の反射率波長とが得られ、ここでτｗは加重透過率または反射率、τは試料の測定された透過率または反射率、λは光の波長、Ｅｐλは参照スペクトル光子放射照度（ＩＥＣ６０９０４−３に与えられるとおり）を示す。本明細書において、反射率を測定し、サンプル試料の値を以下の実験パートに与えている。

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実験パート
本発明のポリマー実施例（エチレンと、メチルアクリレートコモノマーと、ビニルトリメトキシシランコモノマーとのコポリマー）の調製
本発明の層エレメント（ＬＥ）ＩＥ１および色素（ｂ）を有さない参照層エレメントＣＥ１のポリマー（ａ）の重合。
従来の過酸化物イニシエータを用いて、２５００〜３０００バールの圧力および２５０〜３００℃の最高温度における市販の高圧チューブ状リアクタにおいて、本発明のポリマー（ａ）を生成した。エチレンモノマー、メチルアクリレート（ＭＡ）極性コモノマー、およびビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＳ：ｖｉｎｙｌ ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙ ｓｉｌａｎｅ）コモノマー（シラン基（単数または複数）含有コモノマー（ｂ））を、リアクタシステムに従来の方式で加えた。当業者に周知であるとおり、ＭＦＲを調節するためにＣＴＡを用いた。本発明の最終ポリマー（ａ）に対する所望の特性バランスの情報を有した後に、当業者は本発明のポリマー（ａ）を得るためにプロセスを制御できる。

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ビニルトリメトキシシラン単位ＶＴＭＳ（＝シラン基（単数または複数）含有単位）の量、ＭＡの量、およびＭＦＲ２を、表１に与えている。

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以下の表中の特性は、以下に示されるとおりにリアクタまたは層サンプルから得られたポリマー（ａ）から測定したものである。

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上の表１および以下において、ＭＡはポリマー中に存在するメチルアクリレートコモノマーの含有量を示し、それぞれＶＴＭＳ含有量はポリマー中に存在するビニルトリメトキシシランコモノマーの含有量を示す。ポリマー（ａ）を以下のテストに用いた。

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色素（ｂ）：ルチルの形の二酸化チタンＴｉＯ２製品であるＫｒｏｎｏｓ２２２０製品を、色素（ｂ）として用いた。すなわち、Ｋｒｏｎｏｓ２２２０は塩化物プロセスによって生成されるルチル色素であり、ＣＡＳ Ｎｏ．１３４６３−６７−７、ＴｉＯ２含有量（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ５９１）９２．５％以上であり、Ｋｒｏｎｏｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌが供給している。

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参照ポリマー組成物ＣＥ１（色素（ｂ）なし）および本発明のポリマー組成物ＩＥ１〜ＩＥ５異なる量の色素（ｂ）を有する同じベースポリマー）からなる層エレメント（ＬＥ）（単層フィルム）サンプルの調製。

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本発明の組成物および比較組成物は、フィルムキャスト押出しラインにおいて、押出し機にＣＥ１の場合は色素（ｂ）を伴わないポリマー（ａ）を加え、ＩＥ１の場合にはポリマー（ａ）と色素（ｂ）とを上記に与えた量で組み合わせることによって生成し、次いで前記組成物の層エレメント（単層フィルム）サンプルを生産した。機器および押出しおよび層エレメント生産の条件について以下に記載する。
機器：「Ｐｌａｓｔｉｋｍａｓｃｈｉｎｅｎｂａｕ ＰＭ３０」ライン

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使用した機器設定および調製条件：
・ダイ間隙：０．５ｍｍ
・スクリュー速度：９８ｒｐｍ（５１〜５３ｋｇ／ｈ）
・ライン速度：２．９ｍ／ｍｉｎ
・スクリーン：４００／９００／２５００／９００／４００
・チルロール温度：１０℃〜１５℃
・温度プロファイル：

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・サンプルのフィルム厚：４５０μｍ
・フィルム幅：５５０ｍｍ
・サンプルの融解温度：１４０℃
・サンプルの融解圧力：５０〜５３バールスループット
・サンプルのスループット：５１〜５３ｋｇ／ｈ

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このようにして、フィルムサンプルから透過率を測定した。測定方法は「判定方法」において上述している。

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積層
保護前面層エレメント（ガラス層）／前面封止層エレメント（透明、ポリマー（ａ）のみからなる、ＣＥ１として調製）／光起電力エレメント（はんだ付けしたＳｉセル／背面封止層エレメント（テスト層エレメント、すなわちＣＥ１（色素（ｂ）を有さない透明ポリマー（ａ））またはＩＥ１（白色、上記に与えた量の色素（ｂ）を有する））／保護裏面層エレメント（ガラス層）の５つの層エレメントすべてを真空ラミネータ（ＩＣＯＬＡＭ２５／１５、Ｍｅｉｅｒ Ｖａｋｕｕｍｔｅｃｈｎｉｋ ＧｍｂＨより供給）において以下の積層条件を用いて積層することによって、光起電力モジュールを調製した。ピンアップ時間：２分間、排出時間：５分間、プレス時間：３分間、保持時間：７分間、１４５℃の温度および８００ｍｂａｒの圧力。ガラス層エレメント、すなわち寸法１６７０＊９８３ｍｍおよび厚さ２ｍｍを有するＦＩＳｏｌａｒのＴＶＧ Ｚ−７０４−１９４を、保護前面層エレメントおよび保護裏面層エレメントとして用いた。ＰＶセルエレメントとしての太陽電池を１０セルずつ自動的に直列に並べ、セル間の距離を１．５ｍｍにした。上記において定義した前面封止材エレメントを前面保護ガラスエレメントの上に置いた後、次いで太陽電池を各１０セルの６行として前面封止材エレメントの上に置き、行間の距離を±２．５ｍｍにして、太陽モジュール内の合計６０セルを標準モジュールとした。次いで太陽電池の端部を互いにはんだ付けして、ＰＶモジュール製造者に周知のとおりの完全に一体化した接続を得る。積層モジュール当り、はんだ付けして直列接続した総数６０のＳｉセル（６＊１０セル）を用いた。次いで、上記において定義した背面封止エレメントを太陽電池エレメントの反対側に供し、背面封止エレメントの反対側に保護裏面層エレメント（ガラス層）をアセンブルした。上述の積層の後、モジュールは電流−電圧測定を容易にするための接続箱を備えた。得られたラミネートサンプルを、以下に記載する電力出力測定に用いた。

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電力出力測定
Ｂｅｒｇｅｒ Ｌｉｃｈｔｔｅｃｈｎｉｋソーラシミュレータを用いて、フラッシュパルス２ｍｓおよび光強度１０００Ｗ／ｍ２によって電流−電圧特徴を得た。

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ランプから約３．５ｍのところに置いた構造の上に、モジュールを鉛直に装着した。反射を避けるために、ランプとモジュールとの間の範囲およびモジュールの後ろの範囲を黒色の壁およびカーテンで覆った。モジュールの近くに置いた参照セルを用いてモジュールの面における放射照度を測定し、測定範囲内に置いた温度計を用いて温度を測定した。これらのパラメータ（放射照度および温度）を用いて、得られたＩＶ曲線をＩＥＣ６０９０４規格によって必要とされるＳＴＣ条件（２５℃および１０００Ｗ／ｍ２）に対して補正した。

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表４は、参照ＰＶモジュールサンプルと比べて、本発明のＰＶテストモジュールサンプルの短絡電流の有意な増加を示す。この増加は、上記に考察したとおりの白色背面封止層エレメントからの光子反射によるものであると考えられる。これらの結果は、３つの参照ＰＶモジュールおよび本発明のＰＶモジュールの各々の３つのモジュールからの平均値である。

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貯蔵安定性
３０℃における本発明のポリマー組成物の極度に良好な貯蔵安定性を表５に示す。

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