技術 新規の酸化剤とキレート剤の組み合わせによる染み除去

0001

本発明は、食器洗浄用途における、キレート剤、過炭酸塩、及び過酸化触媒を含む、茶及びコーヒー染み除去のための灰系洗剤組成物に関する。

0002

食器洗浄用途に意図された洗剤組成物の性能は、茶及びコーヒー染み、ならびにデンプン汚れを除去する能力に基づいて測定される。茶及びコーヒー染みは、ケイ酸カルシウムによって架橋された酸化ポリフェノール（例えば、タンニン）を含むと考えられ、特に溶解しにくい種類の汚れを表す。

0003

金属イオンに結合し、それによって水溶液系にて遊離金属イオンの濃度を低下させるキレート剤が、沈殿スケールに結合した金属イオンを封鎖することによってスケールの再溶解を助けることも、当該技術分野において知られている。したがって、キレート剤は、茶及びコーヒー染みの除去を改善するために洗剤組成物に使用されている。

0004

例えば、ＷＯ２０１５／０３２４４７Ａ１は、茶及びコーヒー染みの除去に関して、キレート剤であるメチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、グルタミン酸Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＧＬＤＡ）、及びトリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）の組み合わせが、炭酸塩系の洗剤組成物において相乗効果を示すことを開示している。

0005

洗剤組成物の洗浄性能をさらに改善するために、過炭酸塩のような漂白剤を含むことも知られている。これらの漂白剤は、しばしば鉄またはマンガン含有過酸化触媒のような漂白活性剤で補完される。この手法はデンプン汚れの除去に特に効果的であった。

0006

例えば、ＷＯ２０１４／１７７２１７Ａ１は、過酸化触媒として、アルカリ金属過炭酸塩及び鉄またはマンガン錯体を含む炭酸塩系の洗剤組成物が、デンプン汚れを除去するための高効率の食器洗浄洗剤を提供することを開示している。ＵＳ２０１１／１６６０５５Ａ１は、洗剤組成物の漂白性能を、特に茶汚れに関して改善するためのシュウ酸マンガンの使用を開示している。ＵＳ２０１０／２４９００７Ａ１は、漂白剤及び漂白触媒を含む炭酸塩系の洗剤組成物を茶染み除去のために使用することを開示している。

0007

単一の洗剤組成物中でキレート剤及び漂白剤を過酸化触媒と組み合わせることも知られている。例えば、ＷＯ２０１２／０２５７４０Ａ１は、例えばティーカップなどに、酸化触媒として改良された漂白性能を提供するＭＧＤＡ、漂白化合物、及びシュウ酸マンガンを含む洗剤組成物を開示している。

0008

しかしながら、先行技術の全ての例は、これまで、高レベルのキレート剤を使用して所望の染み除去性能を達成している。しかしながら、洗剤組成物のコスト効率をできるだけ効率的にするために、キレート剤の使用を最小限に抑える必要がある。

0009

したがって、本発明の目的は、食器洗浄用途において茶及びコーヒー染みを除去するのに非常に有効で、キレート剤の使用を最小限に抑える組成物を提供することである。

0010

驚くべきことに、ＭＧＤＡ、ＧＬＤＡ、アルカリ金属トリポリリン酸塩、及びそれらの混合物の群から選択されるキレート剤と過炭酸塩及び鉄または過酸化触媒を含有するマンガンとの組み合わせは、灰系洗剤組成物中の茶及びコーヒーの染み除去に関して相乗効果を示すということが見出された。相乗効果により、完全な染み除去に必要な量よりも低い量のキレート剤を、完全な染み除去に必要な量よりも低い量の過炭酸塩及び触媒と組み合わせると、増強された染み除去が観察されることを意味する。キレート剤と漂白剤との間の相乗効果は、キレート剤が酸化的漂白剤とは異なるメカニズムを介して染み除去するため、予想外であった。

0011

したがって、本発明は、洗剤組成物であって、
アルカリ金属炭酸塩と、
ＭＧＤＡ、ＧＬＤＡ、アルカリ金属トリポリリン酸塩、及びそれらの混合物からなる群から選択されるキレート剤と、
アルカリ金属過炭酸塩と、
以下の式（Ｉ）に従う過酸化触媒と、を含み、
［（ＬｐＭｑ）ｎＸｒ］Ｙｓ （Ｉ）
式中、
各Ｌは、独立して、金属Ｍと配位している少なくとも３つの窒素原子及び／または少なくとも２つのカルボキシル基を含む有機配位子であり、
Ｍは、ＭｎまたはＦｅであり、
各Ｘは、独立して、Ｈ２Ｏ、ＯＨ−、ＳＨ−、ＨＯ２−、Ｏ２−、Ｏ２２−、Ｓ２−、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＮＯ３−、ＮＯ２−、ＳＯ４２−、ＳＯ３２−、ＰＯ４３−、Ｎ３−、ＣＮ−、ＮＲ３、ＮＣＳ−、ＲＣＮ、ＲＳ−、ＲＣＯ２−、ＲＯ−、及び



からなる群から選択される配位基または架橋基であり、Ｒは、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、
ｐは、１〜４の整数であり、
ｑは、１〜２の整数であり、
ｒは、０〜６の整数であり、
Ｙは、対イオンであり、
ｓは、対イオンの数であり、
キレート剤とアルカリ金属過炭酸塩のモル比は、１．８〜３．４の範囲である、洗剤組成物を提供する。

0012

本発明の目的のために、特にキレート剤と過炭酸塩のモル比を計算する目的で、アルカリ金属過炭酸塩は、式２（Ｍ２ＣＯ３）・３Ｈ２Ｏ２（Ｍはアルカリ金属を表す）を有すると仮定される。過炭酸ナトリウム、２（Ｎａ２ＣＯ３）・３Ｈ２Ｏ２、が特に好ましい。

0013

洗剤組成物は、アルカリ性の供給源としてアルカリ金属炭酸塩を含む。洗剤組成物は、典型的には少なくとも５重量％のアルカリ金属炭酸塩を含み、組成物は好ましくは１５〜８０重量％、より好ましくは２０〜７０重量％、最も好ましくは３５〜６０重量％のアルカリ金属炭酸塩を含む。

0014

一般的に、洗剤組成物は、有効量のアルカリ金属炭酸塩を含む。本発明に関しては、有効量のアルカリ金属炭酸塩は、少なくとも８のｐＨ、好ましくは９．５〜１１のｐＨ、より好ましくは１０〜１０．３のｐＨを有する使用溶液を提供する量である。本発明に関する使用溶液は、蒸留水中の洗剤組成物１ｇ／ｌの溶液と考えられる。使用溶液のｐＨは、室温で測定することを意味する。

0015

本発明の好ましい実施形態では、洗剤組成物は、したがって、１リットル当たり１グラムの濃度にて蒸留水で希釈したときに、室温で測定して、少なくとも８のｐＨ、好ましくは９．５〜１１のｐＨ、より好ましくは１０〜１１のｐＨを提供する。

0016

適切なアルカリ金属炭酸塩は、例えば、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウム、重炭酸ナトリウムまたは重炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウムまたはセスキ炭酸カリウム、及びそれらの混合物である。好ましい実施形態では、アルカリ金属水酸化物は、炭酸ナトリウム（ソーダ灰）である。

0017

アルカリ金属源としてアルカリ金属炭酸塩を使用するため、アルカリ金属水酸化物のような他のアルカリ源は必要ではない。したがって、好ましくは、濃縮洗剤組成物は、アルカリ金属水酸化物を含まない。

0018

本発明に関しては、ＭＧＤＡ及びＧＬＤＡは、遊離酸または塩、好ましくはナトリウム塩として使用され得る。アルカリ金属トリポリリン酸塩は、好ましくはトリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）である。

0019

これらのキレート剤は、当業者は容易に入手可能である。例えば、ＭＧＤＡの三ナトリウム塩は、ＢＡＳＦによってＴｒｉｌｏｎ Ｍという商標の下販売されており、ＧＬＤＡの四ナトリウム塩は、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌからＤｉｓｓｏｌｖｉｎｅ ＧＬという商標の下入手可能である。

0020

１つの好ましい実施形態では、キレート剤は、ＭＧＤＡ、アルカリ金属トリポリリン酸塩、及びＧＬＤＡの混合物である。

0021

本発明は、良好な洗浄性能を維持しながらキレート剤の量を最小限に抑えることができる洗剤組成物を提供する。したがって、好ましい実施形態では、洗剤組成物は、最大で４０重量％、より好ましくは最大で３５重量％のキレート剤を含む。キレート剤の下限は、好ましくは５重量％、より好ましくは１０重量％である。別の好ましい実施形態では、洗剤組成物は、５〜４０重量％、好ましくは１０〜３５重量％のキレート剤を含む。ここで、キレート剤の量は、ＭＧＤＡ、ＧＬＤＡ、及びアルカリ金属トリポリリン酸塩の合計量を意味する。

0022

ＭＧＤＡは、過炭酸塩及び過酸化触媒と特に強力な相乗効果を示すので、特に好ましいキレート剤である。好ましい実施形態では、洗剤組成物は、キレート剤ＭＧＤＡ、ならびに任意でＧＬＤＡ、及び／またはアルカリ金属トリポリリン酸塩を含む。別の好ましい実施形態では、洗剤組成物は、７〜４０重量％、好ましくは１１〜４０重量％、最も好ましくは１６〜３５重量％のＭＧＤＡ、ならびに任意でＧＬＤＡ、及び／またはＭＧＤＡに加えてアルカリ金属トリポリリン酸塩を含む。

0023

キレート剤として使用されるアルカリ金属トリポリリン酸塩の量を最小限に抑えることがさらに好ましい。したがって、好ましくは、洗剤組成物は、多くとも２８重量％のアルカリ金属トリポリリン酸塩、より好ましくは最大で２５重量％、最も好ましくは最大で２２重量％含む。

0024

好ましい実施形態では、洗剤組成物は、キレート剤として、７〜３５重量％のＭＧＤＡ、０〜３５重量％のＧＬＤＡ、及び０〜２５重量％のアルカリ金属トリポリリン酸塩を含み、キレート剤の総量は３５重量％以下である。

0025

別の好ましい実施形態では、洗剤組成物は、キレート剤として、７〜１５重量％のＭＧＤＡ、２〜６重量％のＧＬＤＡ、及び２０〜２５重量％のアルカリ金属トリポリリン酸塩を含み、キレート剤の総量は３５重量％以下である。

0026

別の好ましい実施形態では、洗剤組成物は、アルカリ金属トリポリリン酸塩を含まない。

0027

最適量のキレート剤は、過炭酸塩の量に基づいて選択することができる。モル比の上限は、３．４、好ましくは３．０、より好ましくは２．５である。モル比の下限は、１．８、好ましくは１．９、最も好ましくは２．０である。したがって、キレートと過炭酸塩のモル比は、１．８〜３．４、好ましくは１．９〜３．０、最も好ましくは２．０〜２．５の範囲である。ここで、モル比は、ＭＧＤＡ、ＧＬＤＡ、及びアルカリ金属トリポリリン酸塩の総モル量に基づいて計算される。

0028

別の実施形態では、洗剤組成物は、５〜４０重量％のキレート剤を含み、キレート剤と過炭酸塩のモル比は、１．８〜３．４の範囲である。

0029

洗剤組成物は、過酸素化合物としてアルカリ金属過炭酸塩を含む。好ましい実施形態では、洗剤組成物は、５〜６０重量％、好ましくは５〜３０重量％、より好ましくは５〜２５重量％、最も好ましくは１０〜２０重量％のアルカリ金属過炭酸塩を含む。適切なアルカリ金属過炭酸塩は、例えば、過炭酸ナトリウム及び過炭酸カリウムである。

0030

過酸化触媒としてＭｎ及びＦｅを使用することが知られているが、式（Ｉ）に従う錯体の形態で金属を提供することは、錯体の活性及び安定性の増加などのいくつかの利点を有する。特にＭｎ錯体の場合、配位子Ｌは、金属の溶解度を増加させるのに役立つ。

0031

特に好ましい実施例では、過酸化触媒は、式（ＩＩ）に従う複核錯体であり、



Ｌ１及びＬ２は、別個の配位子であってもよいか、またはＬ１及びＬ２が結合して単一分子になっていてもよい。

0032

配位基または架橋基の中で、基Ｏ２−、Ｏ２２−、ＣＨ３Ｏ−、ＣＨ３ＣＯ２−、



、またはＣｌ−が特に好ましい。

0033

好ましくは、配位子は、トリアザシクロノナン、トリアザシクロノナン誘導体、シッフ塩基含有配位子、ポリピリジンアミン配位子、五座窒素供与配位子、ビスピドン型配位子、及び大環状テトラアミデート配位子からなる群から選択される。これらの種類の配位子の例は、Ｒ．ＨａｇｅとＡ Ｌｉｅｎｋｅ（Ｈａｇｅ、Ｒｏｎａｌｄ；Ｌｉｅｎｋｅ、Ａｃｈｉｍ．Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ−Ｍｅｔａｌ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ ｔｏ Ｔｅｘｔｉｌｅ ａｎｄ Ｗｏｏｄ−Ｐｕｌｐ Ｂｌｅａｃｈｉｎｇ．Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ Ｃｈｅｍｉｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｅｄｉｔｉｏｎ、２００５年、４５．Ｊｇ．，Ｎｒ．２，２０６〜２２２頁）によって記載されている。

0034

好ましい配位子の別の基は、ジカルボキシレート、特にシュウ酸塩である。

0035

特に好ましい配位子は、式（ＩＩ）〜（ＩＶ）に従う化合物であり、



（ＩＩ）



（ＩＩＩ）



（ＩＶ）,
式中、各Ｒ１は、独立して、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキル基である。

0036

他の適切な配位子は、式（Ｖ）〜（ＸＶＩＩＩ）に従う化合物であり、



（Ｖ）



（ＶＩ）



（ＶＩＩ）



（ＶＩＩＩ）



（ＩＸ）



（Ｘ）



（ＸＩ）



（ＸＩＩ）



（ＸＩＩＩ）



（ＸＩＶ）



（ＸＶ）



（ＸＶＩ）



（ＸＶＩＩ）



（ＸＶＩＩＩ）

0037

配位子（Ｖ）〜（Ｘ）は、金属ＭがＭｎである場合に特に適している。配位子（ＸＩＩ）〜（ＸＶＩＩＩ）は、金属ＭがＦｅである場合に特に適している。配位子（ＸＩ）は、Ｍｎ及びＦｅに等しく適している。

0038

対イオンＹは、錯体［（ＬｐＭｑ）ｎＸｒ］の電荷に応じて選択される。対イオンｓの数は、電荷的中性を達成するのに必要な対イオンの数に等しい。好ましくは、対イオンｓの数は１〜３である。電荷的中性の対イオンＹの種類は、錯体の活性にとって重要ではなく、例えば、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＮＯ３−、ＣｌＯ４−、ＮＣＳ−、ＢＰｈ４−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、Ｒ２−ＳＯ３−、Ｒ２−ＳＯ４−、及びＲ２−ＣＯ２−からなる群から選択され得、ここでＲ２は、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキル基である。特に好ましい対イオンは、ＰＦ６−及びＣｌＯ４−である。

0039

特に好ましい実施形態では、過酸化触媒は、Ｍがマンガンであり、ＸがＯ２−、Ｏ２２−、ＣＨ３Ｏ−、ＣＨ３ＣＯ２−、



、またはＣｌ−からなる群から選択される式（ＩＩ）に従う錯体であり、ならびに、配位子Ｌは、式（ＩＩ）及び／または（ＩＶ）に従う化合物である。

0040

Ｍがマンガンであり、Ｌがシュウ酸塩である過酸化触媒も好ましい。

0041

特に好ましい過酸化触媒は、式（ＸＩＸ）及び（ＸＸ）に従う化合物であり、それぞれＭｎＴＡＣＮ及びＭｎＤＴＮＥとも呼ばれる。

0042

（ＸＩＸ）



（ＸＸ）

0043

洗剤組成物は、０．０００５〜０．１２重量％、好ましくは０．００１〜０．０５重量％の過酸化触媒錯体の形態の金属Ｍを含むことができる。

0044

好ましい実施形態では、洗剤組成物は、
アルカリ金属炭酸塩と、
ＭＧＤＡ、ならびに任意でＧＬＤＡ、及び／またはアルカリ金属トリポリリン酸塩を含むキレート剤と、
アルカリ金属過炭酸塩と、
式（ＸＩＸ）または（ＸＸ）による化合物から選択される過酸化触媒と、を含み、
キレートとアルカリ金属過炭酸塩のモル比は、２．０〜２．５の範囲である。

0045

別の実施形態では、洗剤組成物は、
３５〜４５重量％の炭酸ナトリウムと、
２０〜２５重量％のアルカリ金属トリポリリン酸塩と、
５〜１５重量％のＭＧＤＡと、
２〜６重量％のＧＬＤＡと、
１０〜２０重量％の過炭酸ナトリウムと、
式（ＸＩＸ）または（ＸＸ）に従う０．０１〜０．０５重量％の過酸化触媒と、を含み、
トリポリリン酸ナトリウム、ＭＧＤＡ、及びＧＬＤＡの合計量と過炭酸ナトリウムのモル比は、２．０〜２．５の範囲である。

0046

本発明の洗剤組成物は、界面活性剤、活性化剤、追加のキレート剤／金属イオン封鎖剤、ケイ酸塩、洗剤充填剤または結合剤、消泡剤、再付着防止剤、酵素、染料、着臭剤、及びそれらの混合物からなるリストから選択される化合物のうちの少なくとも１つをさらに含んでもよい。

0047

様々な界面活性剤、例えばアニオン性、非イオン性、カチオン性、及び双極性界面活性剤を本発明の組成物に使用することができる。非イオン性界面活性剤が特に好ましい。洗剤組成物は、０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％、最も好ましくは１．５〜５重量％の界面活性剤を含むことができる。好ましい実施形態では、洗剤組成物は、１．５〜５重量％の非イオン性界面活性剤を含む。

0048

好適なアニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルカルボキシレート（カルボン酸塩）及びポリアルコキシカルボキシレート、アルコールエトキシレートカルボキシレート、ノニルフェノールエトキシレートカルボキシレートなどのカルボキシレート；アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルアリールスルホネート、スルホン化脂肪酸エステルなどのスルホネート；硫酸化アルコール、硫酸化アルコールエトキシレート、硫酸化アルキルフェノール、アルキルスルフェート、スルホサクシネート、アルキルエーテルスルフェートなどのスルフェート；ならびにアルキルリン酸エステルなどのリン酸エステルが挙げられる。例示的なアニオン性物質は、アルキルスルホン酸ナトリウム、アルファ−オレフィンスルホネート、及び脂肪アルコールスルフェートである。

0049

好適な非イオン性界面活性剤としては、例えば、界面活性剤分子の一部分としてポリアルキレンオキシドポリマーを有するものが挙げられる。そのような非イオン性界面活性剤としては、例えば、塩素、ベンジル、メチル、エチル、プロピル、ブチル、及び他のアルキルでキャップされた、脂肪アルコールのポリエチレングリコールエーテル；アルキルポリグリコシドなどのポリアルキレンオキシド不含非イオン性物質；ソルビタン及びスクロースのエステルならびにそれらのエトキシレート；アルコキシル化エチレンジアミン；例えばアルコールエトキシレートプロポキシレート、アルコールプロポキシレート、アルコールプロポキシレートエトキシレートプロポキシレート、アルコールエトキシレートブトキシレートなどのアルコールアルコキシレート；ノニルフェノールエトキシレート、ポリオキシエチレングリコールエーテルなど；カルボン酸エステル、例えばグリセロールエステル、ポリオキシエチレンエステル、脂肪酸のエトキシル化エステル及びグリコールエステルなど；ジエタノールアミン縮合物、モノアルカノールアミン縮合物、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドなどのカルボン酸アミド；及びＰｌｕｒｏｎｉｃという商標の下市販されているもの（ＢＡＳＦ）などのエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーを含むポリアルキレンオキシドブロックコポリマー；ならびに他の同様の非イオン性化合物が挙げられる。シリコーン界面活性剤も使用することができる。

0050

好適なカチオン性界面活性剤としては、アミン、例えば、Ｃ１８アルキルまたはアルケニル鎖を有する、第一級、第二級、及び第三級のモノアミン、エトキシル化アルキルアミン、エチレンジアミンのアルコキシレート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン、２−アルキル−１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリンなどのイミダゾールなど；ならびに、例えば、アルキル第四級塩化アンモニウム界面活性剤、例えば、塩化ｎ−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１８）ジメチルベンジルアンモニウム、塩化ｎ−テトラデシルジメチルベンジル−アンモニウム一水和物、塩化ジメチル−１−ナフチルメチルアンモニウムなどのナフタレン置換第四級塩化アンモニウムなどの、第四級アンモニウム塩などが挙げられる。カチオン性界面活性剤は、除菌特性を提供するために使用することができる。

0051

好適な双極性界面活性剤としては、例えば、ベタイン、イミダゾリン、及びプロピオン酸が挙げられる。

0052

洗剤組成物が自動皿洗浄機または食器洗浄機で使用されることを意図している場合、界面活性剤が使用されるならば、選択された界面活性剤は、皿洗浄機または食器洗浄機の内部で使用される場合に許容できるレベルの発泡を提供するものであり得る。自動皿洗浄機または食器洗浄機で使用するための食器洗浄組成物は、一般に低発泡組成物であると考えられることを理解すべきである。

0053

洗剤組成物は、過炭酸塩の活性をさらに高めるために活性化剤を含むことができる。このような活性化剤は、過酸化触媒に加えて使用される。適切な活性化剤としては、ナトリウム−４−ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート（ＳＢＯＢＳ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ナトリウム−１−メチル−２−ベンゾイルオキシベンゼン−４−スルホネート、ナトリウム−４−メチル−３−ベンゾイルオキシベンゾエート、ＳＰＣＣトリメチルアンモニウムトルイルオキシベンゼンスルホネート、ナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルホネート、ナトリウム３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート、ペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）、オクタノイルテトラアセチルグルコース、及びベンゾイルテトラセチルグルコースが挙げられる。洗剤組成物は、１〜８重量％、好ましくは２〜５重量％の濃度の活性化剤または活性化剤の混合物を含み得る。

0054

洗剤組成物は、ＭＧＤＡ、ＧＬＤＡ、及びアルカリ金属トリポリリン酸塩以外の追加のキレート化／金属イオン封鎖を含み得る。

0055

適切な追加のキレート剤／金属イオン封鎖剤は、例えば、クエン酸塩、アミノカルボン酸（ＭＧＤＡまたはＧＬＤＡ以外）、縮合リン酸塩（アルカリ金属トリポリリン酸塩以外）、ホスホネート、及びポリアクリレートである。一般的に、キレート剤は、金属イオンが洗浄組成物の他の洗浄成分の作用を妨害しないように、天然水に通常見られる金属イオンを配位（すなわち、結合）することができる分子である。一般的に、キレート剤／金属イオン封鎖剤は、一般にビルダーの一種と称されることがある。キレート剤／金属イオン封鎖剤はまた、有効量で含まれる場合、閾値剤として機能し得る。

0056

洗剤組成物は、０．１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％の追加のキレート剤／金属イオン封鎖剤を含むことができる。他の実施形態では、洗剤組成物は、そのような薬剤の使用を最小限にするために追加のキレート剤／金属イオン封鎖剤を含まない。

0057

適切なアミノカルボン酸には、例えば、Ｎ−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、及びジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）が含まれる。

0058

縮合リン酸塩の例としては、オルトリン酸ナトリウム及びカリウム、ピロリン酸ナトリウム及びカリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムなどが挙げられる。縮合リン酸はまた、組成物中に存在する遊離水を水和水として固定することによって、組成物の凝固を限定的に助けることができる。

0059

組成物は、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸ＣＨ３Ｃ（ＯＨ）［ＰＯ（ＯＨ）２］２（ＨＥＤＰ）、アミノトリ（メチレンホスホン酸）Ｎ［ＣＨ２ＰＯ（ＯＨ）２］３、アミノトリ（メチレンホスホン酸塩）、ナトリウム塩（ＮａＯ）（ＨＯ）Ｐ（ＯＣＨ２Ｎ［ＣＨ２ＰＯ（ＯＮａ）２］２）、２−ヒドロキシエチルイミノビス（メチレンホスホン酸）ＨＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ［ＣＨ２ＰＯ（ＯＨ）２］２、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＨＯ）２ＰＯＣＨ２Ｎ［ＣＨ２ＣＨ２Ｎ［ＣＨ２ＰＯ（ＯＨ）２］２、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、ナトリウム塩Ｃ９Ｈ（２８−ｘ）Ｎ３ＮａｘＯ１５Ｐ５（ｘ＝７）、ヘキサメチレンジアミン（テトラメチレンホスホン酸）、カリウム塩Ｃ１０Ｈ（２８−ｘ）Ｎ２ＫｘＯ１２Ｐ４（ｘ＝６）、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン（ペンタメチレンホスホン酸）（ＨＯ２）ＰＯＣＨ２Ｎ［（ＣＨ２）６Ｎ［ＣＨ２ＰＯ（ＯＨ）２］２］２、及びリン酸Ｈ３ＰＯ３などのホスホン酸塩を含んでもよい。

0060

好ましいホスホン酸塩は、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、アミノトリス（メチレンホスホン酸）（ＡＴＭＰ）、及びジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）である。

0061

中和された若しくはアルカリ性のホスホン酸塩、またはホスホン酸塩とアルカリ源との組み合わせを、ホスホン酸塩を添加するときに中和反応によって生成される熱またはガスがほとんどまたは全くないように、先立って混合物に添加しておくことが好ましい。ホスホン酸塩は、有機ホスホン酸塩（リン酸カリウム）のカリウム塩を含むことができる。ホスホン酸物質のカリウム塩は、固体洗剤の製造中にホスホン酸を水酸化カリウム水溶液で中和することにより形成することができる。ホスホン酸金属イオン封鎖剤は、化学量論量の水酸化カリウムを供給してホスホン酸を中和するのに適切な割合で水酸化カリウム溶液と組み合わせることができる。約１〜約５０重量％の濃度を有する水酸化カリウムを使用することができる。ホスホン酸は、水性媒体中に溶解または懸濁させることができ、次に水酸化カリウムを中和目的でホスホン酸に添加することができる。

0062

キレート剤／金属イオン封鎖剤は、ビルダーの形態として使用することができる水分調整ポリマーであってもよい。例示的な水分調整ポリマーとしては、アニオン性ポリマー、特にポリカルボキシレートが挙げられる。水分調整ポリマーとして使用することができる例示的なポリカルボキシレートとしては、ポリアクリル酸、マレイン酸／オレフィンコポリマー、アクリル／マレイン酸コポリマー、ポリメタクリル酸、アクリル酸−メタクリル酸コポリマー、加水分解ポリアクリルアミド、加水分解ポリメタクリルアミド、加水分解ポリアミド−メタクリルアミドコポリマー、加水分解ポリアクリロニトリル、加水分解ポリメタアクリロニトリル、及び加水分解アクリロニトリル−メタクリロニトリルコポリマーが挙げられる。

0063

洗剤組成物は、０．１〜２０重量％、好ましくは０．２〜５重量％の量の水分調整ポリマーを含むことができる。

0064

ケイ酸塩もまた洗剤組成物中に含まれ得る。ケイ酸塩は、容易にすすぐことができる沈殿物の形成によって水を軟化させる。それらは一般に湿潤及び乳化特性を有し、酸性汚れのような酸性化合物に対する緩衝剤として作用する。さらに、ケイ酸塩は、合成洗剤及び錯体リン酸によってステンレス鋼及びアルミニウムの腐食を抑制することができる。特に好適なケイ酸塩はメタケイ酸ナトリウムであり、これは無水でも水和でもよい。洗剤組成物は、１〜１０重量％のケイ酸塩を含むことができる。

0065

組成物は、有効量の洗剤充填剤または結合剤を含み得る。本発明の組成物に使用するのに適した洗剤充填剤または結合剤の例には、ナトリウムスルフェート、塩化ナトリウム、デンプン、糖、及びプロピレングリコールなどのＣ１〜Ｃ１０アルキレングリコールが含まれる。洗剤充填剤は、１〜２０重量％、好ましくは３〜１５重量％の量で含まれ得る。

0066

泡の安定性を低下させるための消泡剤もまた、組成物中に含まれて発泡を減少させ得る。含まれる場合、消泡剤は、０．０１〜１５重量％の量で提供され得る。

0067

好適な消泡剤には、例えば、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ Ｎ−３の名称で入手可能なエチレンオキシド／プロピレンブロックコポリマー、ポリジメチルシロキサンに分散したシリカなどのシリコーン化合物、ポリジメチルシロキサン、及び官能化ポリジメチルシロキサン、脂肪酸アミド、炭化水素ワックス、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アルコール、脂肪酸石鹸、エトキシレート、鉱油、ポリエチレングリコールエステル、及びリン酸モノステアリルなどのアルキルリン酸エステルが挙げられる。

0068

組成物は、洗浄溶液中の汚れの懸濁の持続を促進し、除去された汚れが洗浄される基材上に再付着するのを防止するための再付着防止剤を含むことができる。適切な再付着防止剤の例には、脂肪酸アミド、フルオロカーボン界面活性剤、錯体リン酸エステル、スチレン無水マレイン酸コポリマー、及びヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース誘導体が挙げられる。再付着防止剤は、０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％の量で含むことができる。

0069

組成物は、タンパク質系、炭水化物系、またはトリグリセリド系の汚れ除去に望ましい活性を提供する酵素を含み得る。本発明を限定するものではないが、洗浄組成物に適した酵素は、陶器上に接する１種類以上の残渣汚れを分解または変質させることによって作用し、それにより、汚れ除去するか、または洗浄組成物の界面活性剤または他の成分によって汚れをより除去可能にする。適切な酵素には、植物、動物、細菌、真菌、または酵母起源のような、任意の適切な起源のプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、グルコナーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、またはそれらの混合物が挙げられる。洗剤組成物は、１〜３０重量％、好ましくは２〜１５重量％、より好ましくは３〜１０重量％、最も好ましくは４〜８重量％の酵素を含むことができる。

0070

様々な染料、香料を含む着臭剤、及び他の美観向上剤（ａｅｓｔｈｅｔｉｃ ｅｎｈａｎｃｉｎｇ ａｇｅｎｔ）が、組成物に含まれてもよい。例えば、Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６（Ｍｉｌｅｓ）、Ｆａｓｔｕｓｏｌ Ｂｌｕｅ（Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．）、Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ７（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ）、Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ １０（Ｓａｎｄｏｚ）、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２３（ＧＡＦ）、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １７（Ｓｉｇｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、Ｓａｐ Ｇｒｅｅｎ（Ｋｅｙｓｔｏｎｅ Ａｎａｌｉｎｅ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、ＭｅｔａｎｉｌＹｅｌｌｏｗ（Ｋｅｙｓｔｏｎｅ Ａｎａｌｉｎｅ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９（Ｈｉｌｔｏｎ Ｄａｖｉｓ）、Ｓａｎｄｏｌａｎ Ｂｌｕｅ／Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １８２（Ｓａｎｄｏｚ）、Ｈｉｓｏｌ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ（Ｃａｐｉｔｏｌ Ｃｏｌｏｒ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、フルオレセイン（Ｃａｐｉｔｏｌ Ｃｏｌｏｒ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、及びＡｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ２５（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）などの染料が、本組成物の外観を改変するために含まれてもよい。

0071

本組成物中に含まれ得る芳香剤または香料としては、例えば、シトロネロールなどのテルペノイド、アミル桂皮アルデヒドなどのアルデヒド、Ｃ１Ｓ−ジャスミンまたはＪａｓｍａｌなどのジャスミン、バニリンなどが挙げられる。

0072

洗剤組成物は、例えば、固体、粉末、液体、またはゲルの形態で提供され得る。好ましくは、洗剤組成物は、固体または粉末の形態で提供される。

0073

洗剤組成物を形成するために使用される成分は、処理に役立つ水のような水性媒体を含むことができる。水性媒体は、処理に望ましい粘度を有する成分を提供する助けとなることが期待される。加えて、水性媒体は、洗剤組成物を固体として形成することが望ましい場合には、凝固プロセスにおいて助けとなることが期待される。洗剤組成物が固体として提供される場合、それは、例えば、ブロックまたはペレットの形態で提供され得る。ブロックは、少なくとも約５グラムのサイズを有し、約５０グラムを超えるサイズを含むことが期待される。洗剤組成物は、水を１〜５０重量％、好ましくは２〜２０重量％の量で含むことが期待される。

0074

洗剤組成物を形成するために処理される成分がブロックに加工される場合、成分は押出技術または鋳造技術によって処理され得ることが期待される。一般的に、成分が押出技術によって処理されるとき、洗剤組成物は、鋳造技術と比較して、処理に役立つ比較的少量の水を含むことができると考えられる。一般的に、押出により固体を調製する場合、洗剤組成物は２〜１０重量％の水を含有できることが予想される。鋳造により固体を調製する場合、水の量は２０〜４０重量％であることが予想される。

0075

第２の態様では、本発明はまた、上記のような洗剤組成物を食器洗浄洗剤として使用することに関する。好ましくは、洗剤組成物は、茶及びコーヒーの染み除去のために使用される。

0076

好ましくは、洗剤組成物は、使用溶液を提供するために、０．１〜１０ｇ／ｌ、好ましくは０．５〜５ｇ／ｌ、最も好ましくは１〜１．５ｇ／ｌの濃度で希釈される。

0077

特定の好ましい実施形態では、洗剤組成物は、食器洗浄洗剤として２０〜８５℃、好ましくは５０〜７５℃の温度で使用される。

0078

以下の実施例は、セラミックタイルから茶汚れの除去を試験することによって本発明を説明する。

0079

以下の手順に従って、セラミックタイル（５．１×１５．２ｃｍ白色、光沢のあるセラミックタイル）を茶の汚れ（Ｌｉｐｔｏｎブランドの茶）で染みを付けた。２４９．９ｍｇ／ｌ ＣａＣＯ３を超える硬度を有する硬水を、７１℃を超える温度に加熱した。その後、茶を熱い硬水に混合した。次いで、セラミックタイルを１分間茶に浸漬させ、次いで取り出して１分間乾燥させた。この手順を、染色が形成されるまで（典型的には２５サイクル後）繰り返した。次いで、タイルを室温で４８時間硬化させた。この時点で、タイルのテスト準備が完了した。

0080

洗浄試験は標準規格の自動食器洗浄機で実施した。洗浄効率は、１回の完全洗浄サイクル後のタイル上に残った汚れの量を、洗浄手順前にタイル上の汚れの量と視覚的に比較することによって評価した。染み除去の百分率は、走査試験タイルの画像解析によって定量化した。結果を表１に従って評価した。

0081

５の評点は優れた結果であると考えられた。４の評点（少なくとも８０％の染み除去）が許容される洗浄性能であると考えられた。

0082

洗浄性能試験は、洗浄タンクに所望の使用濃度で洗剤組成物を充填することによって実施した。別途注記のない限り、以下全ての量はそれぞれ重量％または重量ｐｐｍで示される。

0083

第１の実験では、過炭酸ナトリウムと過酸化触媒であるビス（Ｎ，Ｎ´，Ｎ´´−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）−トリオキソ−二マンガン（ＩＶ）ジ（ヘキサフルオロリン酸）一水和物ソーダ灰、Ｔｒｉｌｏｎ Ｍ（メチルグリシン二酢酸の三ナトリウム塩）、ＳＴＰＰ及びＧＬＤＡの混合物への一水和物（ドラゴンＰＦ６）の濃度を試験した。結果を表２に示す。

0084

この第１の実験は、キレート剤のみを含有する配合物と比較して、過炭酸ナトリウム及び触媒をキレート剤と組み合わせた場合、より良好な茶染みの除去性能が達成され得ることを示す。

0085

第２の実験では、８００ｐｐｍの炭酸ナトリウム及び４０ｐｐｍの非イオン性界面活性剤（ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンブロックコポリマー、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ ２５Ｒ２）の存在下で、１５０ｐｐｍの過炭酸ナトリウム及び０．０２５ｐｐｍのＤｒａｇｏｎＰＦ６をＴｒｉｌｏｎ Ｍに添加する効果を試験した。その結果を表３に示す。

0086

この第２の実験は、満足のいく汚れ除去のために、４２５ｐｐｍの使用濃度のＴｒｉｌｏｎ Ｍが必要であることを示している。対照的に、１５０ｐｐｍの過炭酸ナトリウム及び０．０２５ｐｐｍのＤｒａｇｏｎＰＦ６を添加することにより、３７５ｐｐｍという低いＴｒｉｌｏｎＭ濃度で、良好な汚れ除去を達成することができる。

0087

第３の実験では、異なる濃度の過炭酸ナトリウム、ＤｒａｇｏｎＰＦ６、及びＴｒｉｌｏｎ Ｍの効果を、８００ｐｐｍの過炭酸ナトリウムの存在下で試験した。結果を表4に示す。

0088

第３の実験は、少なくとも４００ｐｐｍのＴｒｉｌｏｎ Ｍまたは少なくとも４００ｐｐｍの過炭酸ナトリウムの濃度が許容される汚れ除去（評点４以上）に必要であることを示した。しかしながら、３５０ｐｐｍのＴｒｉｌｏｎ Ｍを２００ｐｐｍの過炭酸ナトリウム（キレート剤と過炭酸塩のモル比１．０１５に相当する）と合わせると良い結果が得られる。これは、キレート剤と過炭酸塩との間の相乗効果を実証する。