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技術 偏光板用粘着剤組成物及び粘着剤層付偏光板

出願人 日本カーバイド工業株式会社
発明者 服部慎也八木敦史狩野肇
出願日 2018年9月14日 (2年2ヶ月経過) 出願番号 2018-172337
公開日 2020年3月26日 (7ヶ月経過) 公開番号 2020-045379
状態 未査定
技術分野 偏光要素 接着剤、接着方法
主要キーワード シングルコラム 粘着膜 セルシウス温度 含有質量 反り評価 メタクリル酸アルキルエステル単量体 芳香族ニトロ化合物類 ペルオキシジカルボナート
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課題

高温耐久性加工性、及びガラスの反り抑制性に優れる粘着剤層を形成できる偏光板用粘着剤組成物並びに粘着剤層付偏光板の提供。

解決手段

水酸基含有単量体単位と50質量%以上の(メタアクリル酸アルキルエステル単量体単位とを含み、Mwが80万以上140万未満の重合体Aと、水酸基含有単量体単位と50質量%以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体単位とを含み、Mwが140万以上200万以下の重合体Bと、水酸基含有単量体単位と50質量%以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体単位とを含み、Mwが0.2万以上5万以下の重合体Cと、イソシアネート系架橋剤とを含有し、重合体A中の水酸基含有単量体単位/重合体B中の水酸基含有単量体単位=1/1〜1/200、重合体A中の水酸基含有単量体単位/重合体C中の水酸基含有単量体単位=1/1〜1/1000である偏光板用粘着剤組成物及びその応用。

概要

背景

携帯電話携帯端末等の携帯電子機器は、液晶表示装置が組み込まれているものが多い。一般に、液晶表示装置は、2枚のガラス基板液晶層が挟まれた液晶セルと、液晶セルの両面に配置される偏光板とを備えている。液晶セルと偏光板とは、液晶表示装置の視認性を確保する観点から、一般的には、アクリル系粘着剤により形成される粘着剤層を介して貼合される。

偏光板は、通常、収縮率の異なる部材を積層して構成される。そのため、温度、湿度等の変化により偏光板に反りが発生し、偏光板と粘着剤層との界面で、気泡、浮き、及び剥がれが生じることがある。そのため、液晶セルと偏光板との貼合に用いられる粘着剤には、苛酷な環境下に曝された場合でも、気泡、浮き、及び剥がれの発生を抑制できる性質(所謂、耐久性)を備える粘着剤層を形成できることが求められる。

このような要求に対し、例えば、特許文献1には、60℃及び90%RHの高温高湿環境下に曝された場合でも、発泡、浮き、剥がれ、スジ等の欠点が生じ難い粘着剤層を形成できる粘着性組成物として、重量平均分子量が50万〜300万の第1の(メタアクリル酸エステル重合体(A)と、重量平均分子量が8000〜30万の第2の(メタ)アクリル酸エステル重合体(B)と、架橋剤(C)とを含有する粘着性組成物であって、第1の(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、酸性基を実質的に含有せず、かつ当該重合体を構成するモノマー単位として、架橋剤(C)との反応性が式(I)を満たす水酸基含有モノマー(a)を含有し、第2の(メタ)アクリル酸エステル重合体(B)は、酸性基を実質的に含有せず、かつ当該重合体を構成するモノマー単位として、架橋剤(C)との反応性が式(I)を満たす水酸基含有モノマー(b)を含有することを特徴とする粘着性組成物〔架橋剤(C)との反応性:水酸基含有モノマー(a)<水酸基含有モノマー(b)・・・(I)〕が開示されている。

概要

高温耐久性加工性、及びガラスの反り抑制性に優れる粘着剤層を形成できる偏光板用粘着剤組成物並びに粘着剤層付偏光板の提供。水酸基含有単量体単位と50質量%以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体単位とを含み、Mwが80万以上140万未満の重合体Aと、水酸基含有単量体単位と50質量%以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体単位とを含み、Mwが140万以上200万以下の重合体Bと、水酸基含有単量体単位と50質量%以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体単位とを含み、Mwが0.2万以上5万以下の重合体Cと、イソシアネート系架橋剤とを含有し、重合体A中の水酸基含有単量体単位/重合体B中の水酸基含有単量体単位=1/1〜1/200、重合体A中の水酸基含有単量体単位/重合体C中の水酸基含有単量体単位=1/1〜1/1000である偏光板用粘着剤組成物及びその応用。なし

目的

本発明が解決しようとする課題は、高温耐久性、加工性、及びガラスの反り抑制性に優れた粘着剤層を形成できる偏光板用粘着剤組成物、並びに上記偏光板用粘着剤組成物により形成された粘着剤層を備える粘着剤層付偏光板を提供する

効果

実績

技術文献被引用数
0件
牽制数
0件

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請求項1

水酸基を有する単量体由来する構成単位、及び、全構成単位に対して50質量%以上の(メタアクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含み、かつ、重量平均分子量が80万以上140万未満の範囲である(メタ)アクリル系共重合体(A)と、水酸基を有する単量体に由来する構成単位、及び、全構成単位に対して50質量%以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含み、かつ、重量平均分子量が140万以上200万以下の範囲である(メタ)アクリル系共重合体(B)と、水酸基を有する単量体に由来する構成単位、及び、全構成単位に対して50質量%以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含み、かつ、重量平均分子量が0.2万以上5万以下の範囲である(メタ)アクリル系共重合体(C)と、イソシアネート系架橋剤と、を含有し、前記(メタ)アクリル系共重合体(B)中における前記水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量に対する、前記(メタ)アクリル系共重合体(A)中における前記水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量の割合が、質量基準で、1/1〜1/200であり、前記(メタ)アクリル系共重合体(C)中における前記水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量に対する、前記(メタ)アクリル系共重合体(A)中における前記水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量の割合が、質量基準で、1/1〜1/1000である、偏光板用粘着剤組成物

請求項2

前記(メタ)アクリル系共重合体(A)及び前記(メタ)アクリル系共重合体(B)のガラス転移温度が、いずれも−25℃以下である、請求項1に記載の偏光板用粘着剤組成物。

請求項3

前記(メタ)アクリル系共重合体(C)のガラス転移温度が、70℃以上である、請求項1又は請求項2に記載の偏光板用粘着剤組成物。

請求項4

前記イソシアネート系架橋剤の含有量が、前記(メタ)アクリル系共重合体(A)、前記(メタ)アクリル系共重合体(B)、及び前記(メタ)アクリル系共重合体(C)の合計含有量100質量部に対して、1.3質量部〜8.0質量部である、請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の偏光板用粘着剤組成物。

請求項5

前記(メタ)アクリル系共重合体(B)中における前記水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量に対する、前記(メタ)アクリル系共重合体(A)中における前記水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量の割合が、質量基準で、1/5〜1/200であり、前記(メタ)アクリル系共重合体(C)中における前記水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量に対する、前記(メタ)アクリル系共重合体(A)中における前記水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量の割合が、質量基準で、1/10〜1/700である、請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の偏光板用粘着剤組成物。

請求項6

前記(メタ)アクリル系共重合体(A)及び前記(メタ)アクリル系共重合体(B)の少なくとも一方が、芳香環を有する単量体に由来する構成単位を含む、請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の偏光板用粘着剤組成物。

請求項7

偏光板と、前記偏光板上に設けられ、かつ、請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載の偏光板用粘着剤組成物により形成された粘着剤層と、を備える粘着剤層付偏光板

技術分野

0001

本発明は、偏光板用粘着剤組成物及び粘着剤層付偏光板に関する。

背景技術

0002

携帯電話携帯端末等の携帯電子機器は、液晶表示装置が組み込まれているものが多い。一般に、液晶表示装置は、2枚のガラス基板液晶層が挟まれた液晶セルと、液晶セルの両面に配置される偏光板とを備えている。液晶セルと偏光板とは、液晶表示装置の視認性を確保する観点から、一般的には、アクリル系粘着剤により形成される粘着剤層を介して貼合される。

0003

偏光板は、通常、収縮率の異なる部材を積層して構成される。そのため、温度、湿度等の変化により偏光板に反りが発生し、偏光板と粘着剤層との界面で、気泡、浮き、及び剥がれが生じることがある。そのため、液晶セルと偏光板との貼合に用いられる粘着剤には、苛酷な環境下に曝された場合でも、気泡、浮き、及び剥がれの発生を抑制できる性質(所謂、耐久性)を備える粘着剤層を形成できることが求められる。

0004

このような要求に対し、例えば、特許文献1には、60℃及び90%RHの高温高湿環境下に曝された場合でも、発泡、浮き、剥がれ、スジ等の欠点が生じ難い粘着剤層を形成できる粘着性組成物として、重量平均分子量が50万〜300万の第1の(メタアクリル酸エステル重合体(A)と、重量平均分子量が8000〜30万の第2の(メタ)アクリル酸エステル重合体(B)と、架橋剤(C)とを含有する粘着性組成物であって、第1の(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、酸性基を実質的に含有せず、かつ当該重合体を構成するモノマー単位として、架橋剤(C)との反応性が式(I)を満たす水酸基含有モノマー(a)を含有し、第2の(メタ)アクリル酸エステル重合体(B)は、酸性基を実質的に含有せず、かつ当該重合体を構成するモノマー単位として、架橋剤(C)との反応性が式(I)を満たす水酸基含有モノマー(b)を含有することを特徴とする粘着性組成物〔架橋剤(C)との反応性:水酸基含有モノマー(a)<水酸基含有モノマー(b)・・・(I)〕が開示されている。

先行技術

0005

特開2013−10838号公報

発明が解決しようとする課題

0006

偏光板に用いられる粘着剤組成物(所謂、偏光板用粘着剤組成物)には、高温(例えば、85℃以上)環境下に曝された場合でも、気泡、浮き、及び剥がれの発生を抑制できる性質、所謂、高温耐久性に優れる粘着剤層を形成できることが求められる。また、偏光板用粘着剤組成物は、高温耐久性に加えて、ガラスに貼着した場合にガラスの反りを生じさせ難い性質(以下、「ガラスの反り抑制性」ともいう)、及び、偏光板を裁断した際に裁断刃糊残りが生じ難い性質(以下、「加工性」ともいう)に優れる粘着剤層を形成できることが望ましい。

0007

一般に、粘着剤層の高温耐久性を改善するには、例えば、粘着剤層の凝集力を高めることが考えられる。しかし、粘着剤層の凝集力を高めると、粘着剤層の高温耐久性は改善するものの、ガラスに貼着した場合にガラスの反りが生じ易くなる傾向がある。一方、ガラスの反り抑制性を改善するために、架橋後のゲル分率下げることで粘着剤の凝集力を低下させると、偏光板を裁断した際に裁断刃への糊残りが生じ易くなる傾向がある。
以上のとおり、偏光板用粘着剤組成物において、高温耐久性と、加工性と、ガラスの反り抑制性とを共に改善させることは困難であった。

0008

上述の点に関し、特許文献1に記載の粘着性組成物は、60℃及び90%RHの高温高湿環境下に曝された場合の耐久性に優れるとされているが、特許文献1では、高温耐久性、加工性、及びガラスの反り抑制性の全てを満足する粘着剤層を形成することについて何ら着目していない。

0009

本発明が解決しようとする課題は、高温耐久性、加工性、及びガラスの反り抑制性に優れた粘着剤層を形成できる偏光板用粘着剤組成物、並びに上記偏光板用粘着剤組成物により形成された粘着剤層を備える粘着剤層付偏光板を提供することである。

課題を解決するための手段

0010

課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
<1>水酸基を有する単量体由来する構成単位、及び、全構成単位に対して50質量%以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含み、かつ、重量平均分子量が80万以上140万未満の範囲である(メタ)アクリル系共重合体(A)と、
水酸基を有する単量体に由来する構成単位、及び、全構成単位に対して50質量%以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含み、かつ、重量平均分子量が140万以上200万以下の範囲である(メタ)アクリル系共重合体(B)と、
水酸基を有する単量体に由来する構成単位、及び、全構成単位に対して50質量%以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含み、かつ、重量平均分子量が0.2万以上5万以下の範囲である(メタ)アクリル系共重合体(C)と、
イソシアネート系架橋剤と、を含有し、
上記(メタ)アクリル系共重合体(B)中における上記水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量に対する、上記(メタ)アクリル系共重合体(A)中における上記水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量の割合〔(メタ)アクリル系共重合体(A)中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量/(メタ)アクリル系共重合体(B)中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量〕が、質量基準で、1/1〜1/200であり、
上記(メタ)アクリル系共重合体(C)中における上記水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量に対する、上記(メタ)アクリル系共重合体(A)中における上記水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量の割合〔(メタ)アクリル系共重合体(A)中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量/(メタ)アクリル系共重合体(C)中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量〕が、質量基準で、1/1〜1/1000である、偏光板用粘着剤組成物。

0011

<2> 上記(メタ)アクリル系共重合体(A)及び上記(メタ)アクリル系共重合体(B)のガラス転移温度が、いずれも−25℃以下である、<1>に記載の偏光板用粘着剤組成物。
<3> 上記(メタ)アクリル系共重合体(C)のガラス転移温度が、70℃以上である、<1>又は<2>に記載の偏光板用粘着剤組成物。
<4> 上記イソシアネート系架橋剤の含有量が、上記(メタ)アクリル系共重合体(A)、上記(メタ)アクリル系共重合体(B)、及び上記(メタ)アクリル系共重合体(C)の合計含有量100質量部に対して、1.3質量部〜8.0質量部である、<1>〜<3>のいずれか1つに記載の偏光板用粘着剤組成物。
<5> 上記(メタ)アクリル系共重合体(B)中における上記水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量に対する、上記(メタ)アクリル系共重合体(A)中における上記水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量の割合〔(メタ)アクリル系共重合体(A)中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量/(メタ)アクリル系共重合体(B)中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量〕が、質量基準で、1/5〜1/200であり、
上記(メタ)アクリル系共重合体(C)中における上記水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量に対する、上記(メタ)アクリル系共重合体(A)中における上記水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量の割合〔(メタ)アクリル系共重合体(A)中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量/(メタ)アクリル系共重合体(B)中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量〕が、質量基準で、1/10〜1/700である、<1>〜<4>のいずれか1つに記載の偏光板用粘着剤組成物。
<6> 上記(メタ)アクリル系共重合体(A)及び上記(メタ)アクリル系共重合体(B)の少なくとも一方が、芳香環を有する単量体に由来する構成単位を含む、<1>〜<5>のいずれか1つに記載の偏光板用粘着剤組成物。
<7>偏光板と、上記偏光板上に設けられ、かつ、<1>〜<6>のいずれか1つに記載の偏光板用粘着剤組成物により形成された粘着剤層と、を備える粘着剤層付偏光板。

発明の効果

0012

本発明によれば、高温耐久性、加工性、及びガラスの反り抑制性に優れる粘着剤層を形成できる偏光板用粘着剤組成物、並びに上記偏光板用粘着剤組成物により形成された粘着剤層を備える粘着剤層付偏光板が提供される。

0013

以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。

0014

本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書において、2以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本明細書において、各成分の量は、各成分に該当する物質複数種存在する場合には、特に断らない限り、複数種の物質の合計量を意味する。

0015

本明細書において「粘着剤組成物」とは、(メタ)アクリル系共重合体と架橋剤(即ち、イソシアネート化合物)とを混合した後から、架橋反応が終了する前の、液状又はペースト状の物質を意味する。
本明細書において「粘着剤層」とは、粘着剤組成物における架橋反応が終了した後の物質からなる膜を意味する。
本明細書において「被着体」とは、使用時に偏光板とは逆側の粘着剤層と接する対象物を意味し、例えば、液晶セルのガラス基板が被着体となり得る。
本明細書において「基材」とは、例えば、偏光板を指し、「基材」との用語は、「被着体」との用語とは、区別して用いられる。

0016

本明細書において「高温耐久性」とは、高温(例えば、85℃以上)環境下に曝された場合でも、気泡、浮き、及び剥がれの発生を抑制できる性質をいう。
本明細書では、気泡の発生を「発泡」という。

0017

本明細書において「(メタ)アクリル」は「アクリル」及び「メタクリル」の両方を包含する用語であり、「(メタ)アクリレート」は「アクリレート」及び「メタクリレート」の両方を包含する用語である。

0018

本明細書において、「n−」はノルマルを意味し、「i−」はイソを意味し、「s−」はセカンダリーを意味し、「t−」はターシャリーを意味する。

0019

[偏光板用粘着剤組成物]
本発明の偏光板用粘着剤組成物(以下、「粘着剤組成物」ともいう。)は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位、及び、全構成単位に対して50質量%以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含み、かつ、重量平均分子量が80万以上140万未満の範囲である(メタ)アクリル系共重合体(A)(以下、「特定(メタ)アクリル系共重合体(A)」ともいう。)と、水酸基を有する単量体に由来する構成単位、及び、全構成単位に対して50質量%以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含み、かつ、重量平均分子量が140万以上200万以下の範囲である(メタ)アクリル系共重合体(B)(以下、「特定(メタ)アクリル系共重合体(B)」ともいう。)と、水酸基を有する単量体に由来する構成単位、及び、全構成単位に対して50質量%以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含み、かつ、重量平均分子量が0.2万以上5万以下の範囲である(メタ)アクリル系共重合体(C)(以下、「特定(メタ)アクリル系共重合体(C)」ともいう。)と、イソシアネート系架橋剤と、を含有し、(メタ)アクリル系共重合体(B)中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量に対する、(メタ)アクリル系共重合体(A)中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量の割合〔(メタ)アクリル系共重合体(A)中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量/(メタ)アクリル系共重合体(B)中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量〕が、質量基準で、1/1〜1/200であり、(メタ)アクリル系共重合体(C)中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量に対する、(メタ)アクリル系共重合体(A)中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量の割合〔(メタ)アクリル系共重合体(A)中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量/(メタ)アクリル系共重合体(C)中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量〕が、質量基準で、1/1〜1/1000である。

0020

偏光板用粘着剤組成物は、高温(例えば、85℃以上)環境下に曝された場合でも、気泡、浮き、及び剥がれの発生を抑制できる性質(即ち、高温耐久性)、ガラスに貼着した場合にガラスの反りを生じさせ難い性質(即ち、ガラス反り抑制性)、並びに、偏光板を裁断した際に裁断刃に糊残りが生じ難い性質(即ち、加工性)に優れる粘着剤層を形成できることが望ましい。
しかし、上述のとおり、単に粘着剤層の凝集力を調整するだけでは、高温耐久性と、加工性と、ガラスの反り抑制性とを共に改善させることは困難であった。

0021

これに対し、本発明の粘着剤組成物は、粘着剤組成物の成分として、水酸基量及び分子量の異なる3種類の(メタ)アクリル系共重合体と、イソシアネート系架橋剤とを選択することで、架橋の程度を良好に制御し、高温耐久性、加工性、及びガラスの反り抑制性の改善を実現した。
詳細には、本発明の粘着剤組成物では、重量平均分子量が80万以上140万未満の範囲の特定(メタ)アクリル系共重合体(A)中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有質量が、重量平均分子量が140万以上200万以下の範囲の特定(メタ)アクリル系共重合体(B)中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有質量に対して1/1〜1/200であり、かつ、重量平均分子量が2000以上5万以下の範囲の特定(メタ)アクリル系共重合体(C)中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有質量に対して1/1〜1/1000であるため、各(メタ)アクリル系共重合体とイソシアネート系架橋剤との架橋の制御により、形成される粘着剤層の硬さと柔らかさとのバランスが良好に調整される結果、高温耐久性、加工性、及びガラスの反り抑制性に優れる粘着剤層の形成を実現し得る。

0022

以下、本発明の粘着剤組成物の各成分について説明する。
なお、本明細書では、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)、特定(メタ)アクリル系共重合体(B)、及び特定(メタ)アクリル系共重合体(C)を総称して、「特定(メタ)アクリル系共重合体」と称する場合がある。

0023

〔特定(メタ)アクリル系共重合体(A)〕
本発明の粘着剤組成物に含まれる(メタ)アクリル系共重合体(A)〔即ち、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)〕は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位、及び、全構成単位に対して50質量%以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含み、かつ、重量平均分子量が80万以上140万未満の範囲である。

0024

<水酸基を有する単量体に由来する構成単位>
特定(メタ)アクリル系共重合体(A)は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含む。
本明細書において、「水酸基を有する単量体に由来する構成単位」とは、水酸基を有する単量体が付加重合して形成される構成単位を意味する。

0025

水酸基を有する単量体の種類としては、特に制限はない。
水酸基を有する単量体としては、例えば、水酸基及びエチレン性不飽和結合基を有する単量体が挙げられる。
水酸基を有する単量体の具体例としては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、10−ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12−ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート、3−メチル−3−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、1,1−ジメチル−3−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、1,3−ジメチル−3−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2,2,4−トリメチル−3−ヒドロキシペンチル(メタ)アクリレート、2−エチル−3−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、N−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。

0026

水酸基を有する単量体は、例えば、高温耐久性及び良好な初期粘着力の観点から、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが好ましい。
また、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば、後述の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体との相溶性及び共重合性が良好である点、並びにイソシアネート系架橋剤との架橋反応が良好である点から、炭素数が1〜5のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが好ましく、炭素数が2〜4のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートがより好ましい。

0027

特定(メタ)アクリル系共重合体(A)は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。

0028

特定(メタ)アクリル系共重合体(A)における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率(割合)は、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の全構成単位に対して、例えば、0.01質量%〜0.5質量%の範囲が好ましく、0.03質量%〜0.2質量%の範囲が好ましく、0.05質量%〜0.1質量%の範囲が好ましい。
特定(メタ)アクリル系共重合体(A)における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率(割合)が、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の全構成単位に対して0.01質量%以上であると、水酸基と、イソシアネート系架橋剤のイソシアネート基との架橋反応がより適度に進行し、形成される粘着剤層の架橋密度がより適切なものとなり、粘着剤層と基材との密着性がより良好となる。そのため、形成される粘着剤層の高温耐久性がより優れる傾向を示す。
特定(メタ)アクリル系共重合体(A)における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率(割合)が、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の全構成単位に対して0.5質量%以下であると、水酸基と、イソシアネート系架橋剤のイソシアネート基とが過剰に架橋しないため、適度な柔軟性を示す粘着剤層が形成される。適度な柔軟性を示す粘着剤層は、温度の変化に伴う基材の伸縮に対し、十分に追随できる。そのため、形成される粘着剤層の高温耐久性がより優れる傾向を示す。

0029

後述の特定(メタ)アクリル系共重合体(B)中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量に対する、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量の割合〔特定(メタ)アクリル系共重合体(A)中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量/特定(メタ)アクリル系共重合体(B)中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量〕は、質量基準で、1/1〜1/200であり、1/5〜1/200であることが好ましく、1/5〜1/50であることがより好ましく、1/5〜1/10であることが更に好ましい。
〔特定(メタ)アクリル系共重合体(A)中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量/特定(メタ)アクリル系共重合体(B)中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量〕が、質量基準で、1/1以上であると、高温(例えば、85℃以上)における粘着剤層の粘弾性が低くなる。そのため、高温耐久性に優れる粘着剤層を実現し得る。また、常温(例えば、23℃)における粘着剤層の粘弾性が高くなる。そのため、加工性に優れる粘着剤層を実現し得る。
〔特定(メタ)アクリル系共重合体(A)中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量/特定(メタ)アクリル系共重合体(B)中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量〕が、質量基準で、1/200以下であると、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)と特定(メタ)アクリル系共重合体(B)とが適切に架橋し、凝集力が適度となる。そのため、高温耐久性及びガラスの反り抑制性に優れる粘着剤層を実現し得る。

0030

後述の特定(メタ)アクリル系共重合体(C)中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量に対する、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量の割合〔特定(メタ)アクリル系共重合体(A)中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量/特定(メタ)アクリル系共重合体(C)中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量〕は、質量基準で、1/1〜1/1000であり、1/10〜1/700であることが好ましく、1/20〜1/400であることがより好ましく、1/20〜1/200であることが更に好ましい。
〔特定(メタ)アクリル系共重合体(A)中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量/特定(メタ)アクリル系共重合体(C)中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量〕が、質量基準で、1/1以上であると、常温(例えば、23℃)における粘着剤層の粘弾性が高まる。そのため、加工性に優れる粘着剤層を実現し得る。
〔特定(メタ)アクリル系共重合体(A)中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量/特定(メタ)アクリル系共重合体(C)中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量〕が、質量基準で、1/1000以下であると、高温(例えば、85℃以上)における粘着剤層の粘弾性が低くなる。そのため、高温耐久性に優れる粘着剤層を実現し得る。

0031

<(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位>
特定(メタ)アクリル系共重合体(A)は、全構成単位に対して50質量%以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含む。
(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位は、粘着剤層の粘着力の調整に寄与する。

0032

本明細書において、「(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位」とは、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体が付加重合して形成される構成単位を意味する。

0033

(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体の種類は、特に制限されない。
(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体としては、無置換の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体が好ましく、無置換のアクリル酸アルキルエステル単量体がより好ましい。
(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体のアルキル基は、直鎖状分岐鎖状又は環状のいずれであってもよい。
また、アルキル基の炭素数は、形成される粘着剤層の、被着体に対する粘着力及び基材との密着性の観点から、1〜18の範囲が好ましく、1〜12の範囲がより好ましい。

0034

(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、s−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、i−オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−ノニル(メタ)アクリレート、i−ノニル(メタ)アクリレート、n−デシル(メタ)アクリレート、n−ドデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体としては、例えば、メチルアクリレート(MA)、n−ブチルアクリレート(n−BA)、及びt−ブチルアクリレート(t−BA)からなる群より選ばれる少なくとも1種が好ましい。

0035

特定(メタ)アクリル系共重合体(A)は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。

0036

特定(メタ)アクリル系共重合体(A)における(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率(割合)は、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の全構成単位に対して、50質量%以上であり、60質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、80質量%以上が更に好ましい。
ここで、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率(割合)が、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の全構成単位に対して50質量%以上であることは、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位が、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)を構成する構成単位の主成分として含まれていることを意味する。
特定(メタ)アクリル系共重合体(A)における(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率(割合)の上限は、特に制限されず、例えば、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の全構成単位に対して、99.5質量%以下が好ましい。

0037

<芳香環を有する単量体に由来する構成単位>
特定(メタ)アクリル系共重合体(A)は、芳香環を有する単量体に由来する構成単位を含んでもよい。
芳香環を有する単量体に由来する構成単位は、光学特性の向上に寄与する。

0038

本明細書において、「芳香環を有する単量体に由来する構成単位」とは、芳香環を有する単量体が付加重合して形成される構成単位を意味する。

0039

芳香環を有する単量体の種類は、特に制限されない。
芳香環としては、例えば、ベンゼン環が挙げられる。
芳香環を有する単量体の具体例としては、2−フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート等が挙げられる。また、芳香族モノビニルスチレンα−メチルスチレン、t−ブチルスチレン、p−クロロスチレンクロロメチルスチレンビニルトルエン等)、これらの単量体の各種誘導体なども挙げられる。

0040

特定(メタ)アクリル系共重合体(A)は、芳香環を有する単量体に由来する構成単位を含む場合、芳香環を有する単量体に由来する構成単位を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。

0041

特定(メタ)アクリル系共重合体(A)が芳香環を有する単量体に由来する構成単位を含む場合、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)における芳香環を有する単量体に由来する構成単位の含有率(割合)は、特に制限されず、例えば、光学特性の向上の観点から、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の全構成単位に対して、10質量%〜20質量%が好ましく、13質量%〜20質量%がより好ましく、13質量%〜15質量%が更に好ましい。

0042

<その他の構成単位>
特定(メタ)アクリル系共重合体(A)は、本発明の効果が発揮される範囲内において、既述の構成単位、即ち、水酸基を有する単量体に由来する構成単位、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位、及び芳香環を有する単量体に由来する構成単位以外の構成単位(所謂、その他の構成単位)を含んでいてもよい。

0043

その他の構成単位を構成する単量体の種類は、特に制限されない。
その他の構成単位を構成する単量体としては、例えば、カルボキシ基を有する単量体が挙げられる
カルボキシ基を有する単量体の具体例としては、アクリル酸(AA)、メタクリル酸クロトン酸無水マレイン酸フマル酸イタコン酸グルタコン酸、シトラコン酸、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレート(例えば、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトン(n≒2)モノアクリレート)、コハク酸エステル(例えば、2−アクリロイルオキシエチル−コハク酸)等が挙げられる。
これらの中でも、カルボキシ基を有する単量体としては、例えば、後述のイソシアネート系架橋剤との反応性の観点、及び、粘着剤組成物の被着体への濡れ性が向上し、粘着剤層がより高い粘着力を示し得るとの観点から、アクリル酸(AA)が好ましい。

0044

−特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の重量平均分子量−
特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の重量平均分子量(Mw)は、80万以上140万未満の範囲であり、90万以上130万以下の範囲が好ましく、90万以上120万以下の範囲がより好ましい。
特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の重量平均分子量(Mw)が80万以上であると、高温耐久性に優れる粘着剤層を形成し得る。
特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の重量平均分子量(Mw)が140万未満であると、ガラスの反り抑制性に優れる粘着剤層を形成し得る。

0045

特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の重量平均分子量(Mw)は、下記の方法により測定される値である。具体的には、下記(1)〜(3)に従って測定する。
(1)特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の溶液剥離紙に塗布し、100℃で1分間乾燥し、フィルム状の特定(メタ)アクリル系共重合体(A)を得る。
(2)上記(1)で得られたフィルム状の特定(メタ)アクリル系共重合体(A)とテトラヒドロフランとを用いて、固形分濃度が0.2質量%である試料溶液を得る。
(3)ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用い、下記条件にて、標準ポリスチレン換算値として、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の重量平均分子量(Mw)を測定する。

0046

〜条件〜
測定装置高速GPC型番:HLC−8220 GPC、東ソー(株)製)
検出器示差屈折率計RI)(HLC−8220に組込、東ソー(株)製)
カラム:TSK−GELGMHXL(東ソー(株)製)を直列に4本接続
カラム温度:40℃
溶離液:テトラヒドロフラン
試料濃度:0.2質量%
注入量:100μL
流量:0.6mL/分

0047

特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の重量平均分子量(Mw)は、重合温度重合時間、有機溶媒の使用量、重合開始剤の種類、重合開始剤の使用量等を調整することにより、所望の値にできる。

0048

−特定(メタ)アクリル系共重合体(A)のガラス転移温度−
特定(メタ)アクリル系共重合体(A)のガラス転移温度(Tg)は、特に制限されず、例えば、−25℃以下が好ましく、−55℃以上−25℃以下の範囲がより好ましく、−50℃以上−30℃以下の範囲が更に好ましい。
特定(メタ)アクリル系共重合体(A)のガラス転移温度(Tg)が、−25℃以下であると、形成される粘着剤層の高温耐久性及びガラスの反り抑制性がより優れる傾向を示す。

0049

特定(メタ)アクリル系共重合体(A)のガラス転移温度(Tg)は、下記の式1から計算により求められる絶対温度(K)をセルシウス温度(℃)に換算した値である。
1/Tg=m1/Tg1+m2/Tg2+・・・+m(k−1)/Tg(k−1)+mk/Tgk (式1)

0050

式1中、Tg1、Tg2、・・・、Tg(k−1)、及びTgkは、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)を構成する各単量体を単独重合体としたときの絶対温度(K)で表されるガラス転移温度(Tg)をそれぞれ表す。m1、m2、・・・、m(k−1)、及びmkは、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)を構成する各単量体のモル分率をそれぞれ表し、m1+m2+・・・+m(k−1)+mk=1である。
なお、絶対温度(K)から273を引くことで絶対温度(K)をセルシウス温度(℃)に換算でき、セルシウス温度(℃)に273を足すことでセルシウス温度(℃)を絶対温度(K)に換算できる。

0051

「単独重合体としたときのガラス転移温度(Tg)」とは、その単量体を単独で重合して製造した単独重合体の絶対温度(K)で表されるガラス転移温度(Tg)をいう。
単独重合体のガラス転移温度(Tg)は、示差走査熱量測定装置DSC)(型番:EXSTAR6000、セイコーインツル(株))を用い、窒素気流中、測定試料10mg、昇温速度10℃/分の条件で測定し、得られたDSCカーブ変曲点を単独重合体のガラス転移温度(Tg)としたものである。

0052

代表的な単量体の「単独重合体としたときのセルシウス温度(℃)で表されるガラス転移温度(Tg)」は、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)が−76℃、2−エチルヘキシルメタクリレート(2EHMA)が−10℃、n−ブチルアクリレート(n−BA)が−57℃、n−ブチルメタクリレートが21℃、t−ブチルアクリレート(t−BA)が41℃、t−ブチルメタクリレート(t−BMA)が107℃、i−ブチルメタクリレート(i−BMA)が48℃、メチルアクリレート(MA)が5℃、メチルメタクリレート(MMA)が103℃、イソボニルメタクリレート(IBXMA)が155℃、イソボニルアクリレート(IBXA)が96℃、エチルアクリレート(EA)が−27℃、メタクリル酸が185℃、4−ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)が−39℃、2−ヒドロキシエチルアクリレート(2HEA)が−15℃、2−ヒドロキシエチルメタクリレート(2HEMA)が55℃、アクリル酸(AA)が163℃、フェノキシエチルアクリレートが−22℃、イソオクチルアクリレート(i−OA)が−75℃、ジメチルアミノエチルメタクリレートDM)が18℃、メタクリル酸トリフルオロエチルが72℃、アクリル酸トリフルオロエチルが−5℃、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトン(n≒2)モノアクリレートが−30℃、2−アクリロイルオキシエチル−コハク酸が−40℃である。

0053

特定(メタ)アクリル系共重合体(A)のガラス転移温度(Tg)は、例えば、単独重合体としたときのガラス転移温度(Tg)が異なる単量体を用いることで、適宜調整できる。

0054

−特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の含有量−
本発明の粘着剤組成物における特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の含有率は、特に制限されず、例えば、粘着剤組成物中の全固形分量に対して、60質量%〜94質量%が好ましく、61質量%〜80質量%がより好ましく、61質量%〜76質量%が更に好ましい。
本発明の粘着剤組成物における特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の含有率が、粘着剤組成物中の全固形分量に対して60質量%以上であると、形成される粘着剤層のガラスの反り抑制性がより優れる傾向を示す。
本発明の粘着剤組成物における特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の含有率が、粘着剤組成物中の全固形分量に対して94質量%以下であると、形成される粘着剤層の高温耐久性がより優れる傾向を示す。
本明細書において、粘着剤組成物中の全固形分量とは、粘着剤組成物が溶媒等の揮発性成分を含まない場合には、粘着剤組成物の全質量を意味し、粘着剤組成物が溶媒等の揮発性成分を含む場合には、粘着剤組成物から溶媒等の揮発性成分を除いた残渣の質量を意味する。

0055

〔特定(メタ)アクリル系共重合体(B)〕
本発明の粘着剤組成物に含まれる(メタ)アクリル系共重合体(B)〔即ち、特定(メタ)アクリル系共重合体(B)〕は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位、及び、全構成単位に対して50質量%以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含み、かつ、重量平均分子量が140万以上200万以下の範囲である。

0056

<水酸基を有する単量体に由来する構成単位>
特定(メタ)アクリル系共重合体(B)は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含む。

0057

水酸基を有する単量体の種類及び具体例は、既述のとおりであるため、ここでは説明を省略する。
特定(メタ)アクリル系共重合体(B)における水酸基を有する単量体の好ましい態様及びその理由は、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)における水酸基を有する単量体の好ましい態様及びその理由と同様である。

0058

特定(メタ)アクリル系共重合体(B)は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。

0059

<(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位>
特定(メタ)アクリル系共重合体(B)は、全構成単位に対して50質量%以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含む。
(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位は、粘着剤層の粘着力の調整に寄与する。

0060

(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体の種類及び具体例は、既述のとおりであるため、ここでは説明を省略する。
特定(メタ)アクリル系共重合体(B)における(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体の好ましい態様及びその理由は、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)における(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体の好ましい態様及びその理由と同様である。

0061

特定(メタ)アクリル系共重合体(B)は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。

0062

特定(メタ)アクリル系共重合体(B)における(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率(割合)は、特定(メタ)アクリル系共重合体(B)の全構成単位に対して、50質量%以上であり、60質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、80質量%以上が更に好ましい。
ここで、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率(割合)が、特定(メタ)アクリル系共重合体(B)の全構成単位に対して50質量%以上であることは、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位が、特定(メタ)アクリル系共重合体(B)を構成する構成単位の主成分として含まれていることを意味する。
特定(メタ)アクリル系共重合体(B)における(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率(割合)の上限は、特に制限されず、例えば、特定(メタ)アクリル系共重合体(B)の全構成単位に対して、99.5質量%以下が好ましい。

0063

<芳香環を有する単量体に由来する構成単位>
特定(メタ)アクリル系共重合体(B)は、芳香環を有する単量体に由来する構成単位を含むことが好ましい。
芳香環を有する単量体に由来する構成単位は、光学特性の向上に寄与する。
なお、本発明の粘着剤組成物では、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)及び特定(メタ)アクリル系共重合体(B)のいずれか一方が、芳香環を有する単量体に由来する構成単位を含むことが好ましく、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)及び特定(メタ)アクリル系共重合体(B)の両方が、芳香環を有する単量体に由来する構成単位を含むことがより好ましい。

0064

芳香環を有する単量体の種類及び具体例は、既述のとおりであるため、ここでは説明を省略する。

0065

特定(メタ)アクリル系共重合体(B)は、芳香環を有する単量体に由来する構成単位を含む場合、芳香環を有する単量体に由来する構成単位を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。

0066

特定(メタ)アクリル系共重合体(B)が芳香環を有する単量体に由来する構成単位を含む場合、特定(メタ)アクリル系共重合体(B)における芳香環を有する単量体に由来する構成単位の含有率(割合)は、特に制限されず、例えば、光学特性の向上の観点から、特定(メタ)アクリル系共重合体(B)の全構成単位に対して、10質量%〜20質量%が好ましく、13質量%〜20質量%がより好ましく、13質量%〜15質量%が更に好ましい。

0067

<その他の構成単位>
特定(メタ)アクリル系共重合体(B)は、本発明の効果が発揮される範囲内において、既述の構成単位、即ち、水酸基を有する単量体に由来する構成単位、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位、及び芳香環を有する単量体に由来する構成単位以外の構成単位(所謂、その他の構成単位)を含んでいてもよい。

0068

その他の構成単位を構成する単量体の種類及び具体例は、既述のとおりであるため、ここでは説明を省略する。
特定(メタ)アクリル系共重合体(B)におけるその他の構成単位を構成する単量体の好ましい態様及びその理由は、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)におけるその他の構成単位を構成する単量体の好ましい態様及びその理由と同様である。

0069

−特定(メタ)アクリル系共重合体(B)の重量平均分子量−
特定(メタ)アクリル系共重合体(B)の重量平均分子量(Mw)は、140万以上200万以下の範囲であり、140万以上170万以下の範囲が好ましく、140万以上160万以下の範囲がより好ましい。
特定(メタ)アクリル系共重合体(B)の重量平均分子量(Mw)が140万以上であると、高温耐久性に優れる粘着剤層を形成し得る。
特定(メタ)アクリル系共重合体(B)の重量平均分子量(Mw)が200万以下であると、ガラスの反り抑制性に優れる粘着剤層を形成し得る。また、粘着剤層の初期粘着力が良好となり得る。

0070

特定(メタ)アクリル系共重合体(B)の重量平均分子量(Mw)は、既述の特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の重量平均分子量(Mw)と同様の方法により測定される値である。

0071

特定(メタ)アクリル系共重合体(B)の重量平均分子量(Mw)は、重合温度、重合時間、有機溶媒の使用量、重合開始剤の種類、重合開始剤の使用量等を調整することにより、所望の値にできる。

0072

−特定(メタ)アクリル系共重合体(B)のガラス転移温度−
特定(メタ)アクリル系共重合体(B)のガラス転移温度(Tg)は、特に制限されず、例えば、−25℃以下が好ましく、−55℃以上−25℃以下の範囲がより好ましく、−50℃以上−30℃以下の範囲が更に好ましい。
特定(メタ)アクリル系共重合体(B)のガラス転移温度(Tg)が、−25℃以下であると、形成される粘着剤層の高温耐久性及びガラスの反り抑制性がより優れる傾向を示す。
なお、本発明の粘着剤組成物では、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)及び特定(メタ)アクリル系共重合体(B)のガラス転移温度が、いずれも−25℃以下であることがより好ましい。
特定(メタ)アクリル系共重合体(A)及び特定(メタ)アクリル系共重合体(B)のガラス転移温度がいずれも−25℃以下であると、形成される粘着剤層の高温耐久性及びガラスの反り抑制性が更に優れる傾向を示す。

0073

特定(メタ)アクリル系共重合体(B)のガラス転移温度(Tg)は、既述の特定(メタ)アクリル系共重合体(A)のガラス転移温度(Tg)と同様の方法により測定される値である。

0074

特定(メタ)アクリル系共重合体(B)のガラス転移温度(Tg)は、例えば、単独重合体としたときのガラス転移温度(Tg)が異なる単量体を用いることで、適宜調整できる。

0075

−特定(メタ)アクリル系共重合体(B)の含有量−
本発明の粘着剤組成物における特定(メタ)アクリル系共重合体(B)の含有率は、特に制限されず、例えば、粘着剤組成物中の全固形分量に対して、4質量%〜39質量%が好ましく、10質量%〜39質量%がより好ましく、12質量%〜25質量%が更に好ましい。
本発明の粘着剤組成物における特定(メタ)アクリル系共重合体(B)の含有率が、粘着剤組成物中の全固形分量に対して4質量%以上であると、形成される粘着剤層の高温耐久性がより優れる傾向を示す。
本発明の粘着剤組成物における特定(メタ)アクリル系共重合体(B)の含有率が、粘着剤組成物中の全固形分量に対して39質量%以下であると、形成される粘着剤層のガラスの反り抑制性がより優れる傾向を示す。

0076

〔特定(メタ)アクリル系共重合体(C)〕
本発明の粘着剤組成物に含まれる(メタ)アクリル系共重合体(C)〔即ち、特定(メタ)アクリル系共重合体(C)〕は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位、及び、全構成単位に対して50質量%以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含み、かつ、重量平均分子量が0.2万以上5万以下の範囲である。

0077

<水酸基を有する単量体に由来する構成単位>
特定(メタ)アクリル系共重合体(C)は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含む。

0078

水酸基を有する単量体の種類及び具体例は、既述のとおりであるため、ここでは説明を省略する。

0079

水酸基を有する単量体は、例えば、高温耐久性及び良好な初期粘着力の観点から、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが好ましい。
特定(メタ)アクリル系共重合体(C)における水酸基を有する単量体の好ましい態様及びその理由は、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)における水酸基を有する単量体の好ましい態様及びその理由と同様である。

0080

特定(メタ)アクリル系共重合体(C)は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。

0081

<(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位>
特定(メタ)アクリル系共重合体(C)は、全構成単位に対して50質量%以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含む。
(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位は、粘着剤層の粘着力の調整に寄与する。

0082

(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体の種類及び具体例は、既述のとおりであるため、ここでは説明を省略する。

0083

(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体としては、無置換の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体が好ましく、無置換のメタクリル酸アルキルエステル単量体がより好ましい。
(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体としては、例えば、ガラス転移温度(Tg)が高いという観点から、メチルメタクリレート(MMA)、t−ブチルメタクリレート(t−BMA)、及びi−ブチルメタクリレート(i−BMA)からなる群より選ばれる少なくとも1種が好ましい。

0084

特定(メタ)アクリル系共重合体(C)は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。

0085

特定(メタ)アクリル系共重合体(C)における(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率(割合)は、特定(メタ)アクリル系共重合体(C)の全構成単位に対して、50質量%以上であり、60質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、80質量%以上が更に好ましい。
ここで、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率(割合)が、特定(メタ)アクリル系共重合体(C)の全構成単位に対して50質量%以上であることは、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位が、特定(メタ)アクリル系共重合体(C)を構成する構成単位の主成分として含まれていることを意味する。
特定(メタ)アクリル系共重合体(C)における(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率(割合)の上限は、特に制限されず、例えば、特定(メタ)アクリル系共重合体(C)の全構成単位に対して、99.95質量%以下が好ましい。

0086

<その他の構成単位>
特定(メタ)アクリル系共重合体(C)は、本発明の効果が発揮される範囲内において、既述の構成単位、即ち、水酸基を有する単量体に由来する構成単位、及び(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位以外の構成単位(所謂、その他の構成単位)を含んでいてもよい。
その他の構成単位を構成する単量体の種類は、特に制限されない。

0087

−特定(メタ)アクリル系共重合体(C)の重量平均分子量−
特定(メタ)アクリル系共重合体(C)の重量平均分子量(Mw)は、0.2万以上5万以下の範囲であり、1万以上5万以下の範囲が好ましく、2万以上5万以下の範囲がより好ましい。
特定(メタ)アクリル系共重合体(C)の重量平均分子量(Mw)が0.2万以上であると、加工性に優れる粘着剤層を形成し得る。
特定(メタ)アクリル系共重合体(C)の重量平均分子量(Mw)が5万以下であると、ガラスの反り抑制性に優れる粘着剤層を形成し得る。

0088

特定(メタ)アクリル系共重合体(C)の重量平均分子量(Mw)は、既述の特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の重量平均分子量(Mw)と同様の方法により測定される値である。

0089

特定(メタ)アクリル系共重合体(C)の重量平均分子量(Mw)は、重合温度、重合時間、有機溶媒の使用量、重合開始剤の種類、重合開始剤の使用量等を調整することにより、所望の値にできる。

0090

−特定(メタ)アクリル系共重合体(C)のガラス転移温度−
特定(メタ)アクリル系共重合体(C)のガラス転移温度(Tg)は、特に制限されず、例えば、70℃以上が好ましく、70℃以上100℃以下の範囲がより好ましく、80℃以上100℃以下の範囲が更に好ましい。
特定(メタ)アクリル系共重合体(C)のガラス転移温度(Tg)が、70℃以上であると、形成される粘着剤層の加工性がより優れる傾向を示す。

0091

特定(メタ)アクリル系共重合体(C)のガラス転移温度(Tg)は、既述の特定(メタ)アクリル系共重合体(A)のガラス転移温度(Tg)と同様の方法により測定される値である。

0092

特定(メタ)アクリル系共重合体(C)のガラス転移温度(Tg)は、例えば、単独重合体としたときのガラス転移温度(Tg)が異なる単量体を用いることで、適宜調整できる。

0093

−特定(メタ)アクリル系共重合体(C)の含有量−
本発明の粘着剤組成物における特定(メタ)アクリル系共重合体(C)の含有率は、特に制限されず、例えば、粘着剤組成物中の全固形分量に対して、1.5質量%〜20質量%が好ましく、4質量%〜20質量%がより好ましく、7質量%〜15質量%が更に好ましい。
本発明の粘着剤組成物における特定(メタ)アクリル系共重合体(C)の含有率が、粘着剤組成物中の全固形分量に対して1.5質量%以上であると、形成される粘着剤層の加工性がより優れる傾向を示す。
本発明の粘着剤組成物における特定(メタ)アクリル系共重合体(C)の含有率が、粘着剤組成物中の全固形分量に対して20質量%以下であると、形成される粘着剤層のガラスの反り抑制性がより優れる傾向を示す。

0094

〔特定(メタ)アクリル系共重合体の製造方法〕
特定(メタ)アクリル系共重合体(A)、特定(メタ)アクリル系共重合体(B)、及び特定(メタ)アクリル系共重合体(C)〔即ち、特定(メタ)アクリル系共重合体〕の製造方法は、特に制限されない。
特定(メタ)アクリル系共重合体は、例えば、溶液重合法乳化重合法懸濁重合法、及び塊状重合に代表される公知の重合方法で、単量体を重合して製造できる。
これらの中でも、重合方法としては、製造後に本発明の粘着剤組成物を調製するにあたり、処理工程が比較的簡単であり、かつ、短時間で行える点で、溶液重合が好ましい。

0095

溶液重合は、一般に、重合槽内に所定の有機溶媒、単量体、重合開始剤、及び、必要に応じて用いられる連鎖移動剤仕込み、窒素気流中又は有機溶媒の還流温度で、撹拌しながら数時間加熱反応させる。この場合、有機溶媒、単量体、重合開始剤及び/又は連鎖移動剤の少なくとも一部を逐次添加してもよい。

0096

重合反応時に用いられる有機溶媒としては、芳香族炭化水素化合物脂肪系又は脂環族系炭化水素化合物エステル化合物ケトン化合物グリコールエーテル化合物アルコール化合物等が挙げられる。
重合反応時に用いられる有機溶媒としては、より具体的には、例えば、ベンゼントルエンエチルベンゼン、n−プロピルベンゼン、t−ブチルベンゼンo−キシレンm−キシレンp−キシレンテトラリンデカリン、及び芳香族ナフサに代表される芳香族炭化水素類n−ヘキサン、n−ヘプタンn−オクタン、i−オクタン、n−デカンジペンテン石油スピリット石油ナフサ、及びテレピン油に代表される脂肪系又は脂環族系炭化水素類酢酸エチル酢酸n−ブチル、酢酸n−アミル、酢酸2−ヒドロキシエチル、酢酸2−ブトキシエチル、酢酸3−メトキシブチル、及び安息香酸メチルに代表されるエステル類アセトンメチルエチルケトン、メチル−i−ブチルケトンイソホロンシクロヘキサノン、及びメチルシクロヘキサノンに代表されるケトン類エチレングリコールモノメチルエーテルエチレングリコールモノエチルエーテルエチレングリコールモノブチルエーテルジエチレングリコールモノメチルエーテルジエチレングリコールモノエチルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルに代表されるグリコールエーテル類、並びに、メチルアルコールエチルアルコールn−プロピルアルコール、i−プロピルアルコールn−ブチルアルコール、i−ブチルアルコールs−ブチルアルコール、並びに、t−ブチルアルコールに代表されるアルコール類が挙げられる。
重合反応時には、これらの有機溶媒を1種のみ用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。

0097

特定(メタ)アクリル系共重合体の製造に際しては、芳香族炭化水素類、エステル類、ケトン類等の重合反応中に連鎖移動を生じ難い有機溶媒の使用が好ましく、特に、特定(メタ)アクリル系共重合体の溶解性、重合反応の容易さ等の観点から、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、メチルエチルケトン等の使用が好ましい。

0098

重合開始剤としては、通常の溶液重合で用いられる有機過酸化物アゾ化合物等が挙げられる。
有機過酸化物としては、例えば、t−ブチルヒドロペルオキシドクメンヒドロペルオキシドジクミルペルオキシドベンゾイルペルオキシドラウロイルペルオキシドカプロイルペルオキシド、ジ−i−プロピルペルオキシジカルボナート、ジ−2−エチルヘキシルペルオキシジカルボナート、t−ブチルペルオキシピバレート、2,2−ビス(4,4−ジ−t−ブチルペルオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2−ビス(4,4−ジ−t−アミルペルオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2−ビス(4,4−ジ−t−オクチルペルオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2−ビス(4,4−ジ−α−クミルペルオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2−ビス(4,4−ジ−t−ブチルペルオキシシクロヘキシル)ブタン、及び2,2−ビス(4,4−ジ−t−オクチルペルオキシシクロヘキシル)ブタンが挙げられる。
アゾ化合物としては、例えば、2,2’−アゾビスイソブチロニトリルAIBN)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)(ABVN)、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、及び2,2’−アゾビス(イソ酪酸)ジメチルが挙げられる。

0099

特定(メタ)アクリル系共重合体の製造に際しては、重合反応中にグラフト反応を起こさない重合開始剤の使用が好ましく、特に、アゾビス系の重合開始剤の使用が好ましい。

0100

重合開始剤の使用量は、特に制限されず、目的とする特定(メタ)アクリル系共重合体の分子量に応じて、適宜設定される。

0101

特定(メタ)アクリル系共重合体の製造に際しては、本発明の目的及び効果を損なわない範囲であれば、必要に応じて連鎖移動剤を用いてもよい。
連鎖移動剤としては、例えば、シアノ酢酸、シアノ酢酸の炭素数1〜8のアルキルエステル類、ブロモ酢酸、ブロモ酢酸の炭素数1〜8のアルキルエステル類、α‐メチルスチレン、アントラセンフェナントレンフルオレン、及び9−フェニルフルオレンに代表される芳香族化合物類、p−ニトロアニリンニトロベンゼンジニトロベンゼン、p−ニトロ安息香酸、p−ニトロフェノール、及びp−ニトロトルエンに代表される芳香族ニトロ化合物類ベンゾキノン及び2,3,5,6−テトラメチルp−ベンゾキノンに代表されるベンゾキノン誘導体類、トリブチルボランに代表されるボラン誘導体、四臭化炭素四塩化炭素、1,1,2,2−テトラブロモエタントリブロモエチレントリクロロエチレンブロモトリクロロメタン、トリブロモメタン、及び3−クロロ−1−プロペンに代表されるハロゲン化炭化水素類、クロラール及びフラルデヒドに代表されるアルデヒド類、炭素数1〜18のアルキルメルカプタン類チオフェノール及びトルエンメルカプタンに代表される芳香族メルカプタン類メルカプト酢酸、メルカプト酢酸の炭素数1〜10のアルキルエステル類、炭素数1〜12のヒドロキシアルキルメルカプタン類、並びに、ビネン及びターピノレンに代表されるテルペン類が挙げられる。

0102

特定(メタ)アクリル系共重合体の製造に際し、連鎖移動剤を用いる場合、連鎖移動剤の使用量は、特に制限されず、目的とする特定(メタ)アクリル系共重合体の分子量に応じて、適宜設定される。

0103

重合温度は、特に制限されず、目的とする特定(メタ)アクリル系共重合体の分子量に応じて、適宜設定される。

0104

〔イソシアネート系架橋剤〕
本発明の粘着剤組成物は、イソシアネート系架橋剤を含む。
本明細書において「イソシアネート系架橋剤」とは、分子内に2以上のイソシアネート基を有する化合物(所謂、ポリイソシアネート化合物)を意味する。

0105

ポリイソシアネート化合物としては、キシリレンジイソシアネート(XDI)、ジフェニルメタンジイソシアネートトリフェニルメタントリイソシアネート、及びトリレンジイソシアネート(TDI)等の芳香族ポリイソシアネート化合物ヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)、ペンタメチレンジイソシアネートPDI)、イソホロンジイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート化合物の水素添加物等の脂肪族又は脂環族ポリイソシアネート化合物などが挙げられる。
また、ポリイソシアネート化合物としては、上記ポリイソシアネート化合物の2量体、3量体、又は5量体、上記ポリイソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体、上記イソシアネート化合物のビウレット体なども挙げられる。
これらの中でも、ポリイソシアネート化合物としては、例えば、高温耐久性、加工性、及びガラスの反り抑制性がよりバランス良く改善された粘着剤層を形成できるという観点から、ヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)が好ましい。

0106

ポリイソシアネート化合物としては、市販品を使用できる。
ポリイソシアネート化合物の市販品の例としては、「コロネート(登録商標)HX」、「コロネート(登録商標)HL−S」、「コロネート(登録商標)L」、「コロネート(登録商標)L−45E」、「コロネート(登録商標)2031」、「コロネート(登録商標)2030」、「コロネート(登録商標)2234」、「コロネート(登録商標)2785」、「アクアネート(登録商標)200」、及び「アクアネート(登録商標)210」〔以上、東ソー(株)〕、「スミジュール(登録商標)N3300」、「デスモジュール(登録商標)N3400」、及び「スミジュール(登録商標)N−75」〔以上、住化コベストロウタン(株)〕、「デュラネート(登録商標)E−405−80T」、「デュラネート(登録商標)AE700−100」、「デュラネート(登録商標)24A−100」、及び「デュラネート(登録商標)TSE−100」〔以上、旭化成(株)〕、並びに、「タケネート(登録商標)D−110N」、「タケネート(登録商標)D−120N」、「タケネート(登録商標)M−631N」、「MTオレスター(登録商標)NP1200」、及び「スタビオ(登録商標)XD−340N」〔以上、三井化学(株)〕が挙げられる。

0107

本発明の粘着剤組成物は、イソシアネート系架橋剤を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。

0108

本発明の粘着剤組成物におけるイソシアネート系架橋剤の含有量は、特に制限されず、例えば、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)、特定(メタ)アクリル系共重合体(B)、及び特定(メタ)アクリル系共重合体(C)の合計含有量100質量部に対して、1.3質量部〜8.0質量部が好ましく、1.5質量部〜6.0質量部がより好ましく、2.0質量部〜6.0質量部が更に好ましい。
本発明の粘着剤組成物におけるイソシアネート系架橋剤の含有量が、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)、特定(メタ)アクリル系共重合体(B)、及び特定(メタ)アクリル系共重合体(C)の合計含有量100質量部に対して1.3質量部以上であると、粘着剤層の凝集力がより適度に高くなり、加工性がより優れる傾向を示す。
本発明の粘着剤組成物におけるイソシアネート系架橋剤の含有量が、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)、特定(メタ)アクリル系共重合体(B)、及び特定(メタ)アクリル系共重合体(C)の合計含有量100質量部に対して8.0質量部以下であると、粘着剤層の凝集力が高くなりすぎず、高温耐久性及びガラスの反り抑制性がより優れる傾向を示す。

0109

〔有機溶媒〕
本発明の粘着剤組成物は、例えば、塗布性向上の観点から、有機溶媒を含んでいてもよい。
有機溶媒としては、例えば、既述の特定(メタ)アクリル系共重合体の重合反応時に用いられる有機溶媒と同様のものが挙げられる。

0110

本発明の粘着剤組成物は、有機溶媒を含む場合、有機溶媒を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。

0111

本発明の粘着剤組成物が有機溶媒を含む場合、有機溶媒の含有量は、特に制限されず、目的に応じて、適宜設定できる。

0112

〔他の成分〕
本発明の粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、既述した成分以外の成分(所謂、他の成分)を含んでいてもよい。
他の成分としては、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)、特定(メタ)アクリル系共重合体(B)、及び特定(メタ)アクリル系共重合体(C)以外の重合体、イソシアネート系架橋剤以外の架橋剤、架橋触媒シランカップリング剤粘着付与剤酸化防止剤着色剤(例えば、染料及び顔料)、光安定剤(例えば、紫外線吸収剤)、帯電防止剤等の各種添加剤が挙げられる。

0113

本発明の粘着剤組成物がこれらの他の成分を含む場合、当該他の成分の含有量は、本発明の効果が発揮される範囲内において、適宜設定できる。

0114

[粘着剤組成物の用途]
本発明の粘着剤組成物は、粘着剤層を介して偏光板を被着体に貼着させる用途に好適に用いられる。具体的には、偏光板を液晶セルに貼着させる用途、偏光板を位相差フィルム等の光学フィルムに貼着させる用途等が挙げられる。
これらの中でも、高温耐久性、加工性、及びガラスの反り抑制性が特に求められる、偏光板を液晶セルに貼着させる用途に用いることが、本発明の粘着剤組成物の効果がより発揮されるため、好ましい。

0115

[粘着剤層付偏光板]
本発明の粘着剤層付偏光板は、偏光板と、上記偏光板上に設けられ、かつ、既述の本発明の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と、を備える。
本発明の粘着剤層付偏光板は、本発明の粘着剤組成物により形成された粘着剤層を備えるため、高温耐久性及び加工性に優れる。また、本発明の粘着剤層付偏光板によれば、例えば、液晶セルのガラス基板に貼着しても、ガラスの反りが生じ難い。

0116

本発明における偏光板は、少なくとも偏光子を含んで構成されるものであり、偏光子単体であってもよく、偏光子と保護フィルムとを積層したものであってもよい。
すなわち、偏光板は、偏光子単独の1層構造であってもよく、偏光子の片面に保護フィルムを有する2層構造であってもよく、偏光子の両面に保護フィルムを有する3層構造であってもよい。

0117

本発明の粘着剤層付偏光板の層構成としては、例えば、粘着剤層/偏光子、粘着剤層/偏光子/保護フィルム、粘着剤層/保護フィルム/偏光子/保護フィルム、及び粘着剤層/保護フィルム/偏光子が挙げられる。
なお、偏光子と保護フィルムとの間、保護フィルムと粘着剤層との間、及び偏光子と粘着剤層との間に、位相差フィルム(例えば、EWV層に代表される光学機能性層接着剤層、及び易接着層)などの層を有していてもよい。
また、粘着剤層付偏光板の最も外側の面は、剥離フィルムで保護されていてもよい。

0118

偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコールPVA)フィルムが挙げられる。

0119

保護フィルムとしては、例えば、トリアセチルセルロース(TAC)フィルム、ポリシクロオレフィンCOP)フィルム、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、及びアクリルフィルムが挙げられる。

0120

粘着剤層側の面を保護する剥離フィルムとしては、剥離フィルムを粘着剤層から剥離しやすくするため、例えば、フッ素系樹脂パラフィンワックスシリコーン等の離型剤で表面に離型処理を施したポリエステル等の合成樹脂フィルムが好ましく挙げられる。
粘着剤層側の面と反対側の面を剥離フィルムで保護する場合、剥離フィルムとしては、ハードコートされたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム等の表面保護フィルムが挙げられる。

0121

本発明の粘着剤層付偏光板における粘着剤層の厚さは、基材及び被着体の種類、基材及び被着体の表面粗さ等に応じて、適宜設定できる。一般には、粘着剤層の厚さは、1μm〜100μmであり、好ましくは5μm〜50μmであり、更に好ましくは10μm〜30μmである。

0122

本発明の粘着剤層付偏光板は、公知の方法により作製できる。
公知の方法として、例えば、本発明の粘着剤組成物を剥離フィルム上に塗布し、乾燥させ、剥離フィルム上に粘着剤組成物の塗布層を形成した後、この塗布層を偏光板上に転写養生させることで粘着剤層付偏光板を作製する方法が挙げられる。
また、本発明の粘着剤組成物を剥離フィルム上に塗布し、乾燥させ、剥離フィルム上に粘着剤組成物の塗布層を形成した後、塗布層の露出面に剥離フィルムを密着させて設け、支持体のない両面粘着テープを作製する。次いで、塗布層を養生させて粘着剤層とする。次いで、一方の剥離フィルムを剥離し、露出した粘着剤層を偏光板上に転写させることで粘着剤層付偏光板を作製する方法が挙げられる。
また、本発明の粘着剤組成物を偏光板上に塗布し、乾燥、養生させることで粘着剤層付偏光板を作製する方法が挙げられる。
なお、乾燥の条件としては、例えば、熱風乾燥機を用いて、70℃〜120℃で1分間〜3分間乾燥させる条件が挙げられる。

0123

以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。

0124

なお、本実施例において製造した(メタ)アクリル系共重合体(A)、(メタ)アクリル系共重合体(B)、及び(メタ)アクリル系共重合体(C)の重量平均分子量(Mw)は、既述の方法により測定した。
また、本実施例において製造した(メタ)アクリル系共重合体(A)、(メタ)アクリル系共重合体(B)、及び(メタ)アクリル系共重合体(C)のガラス転移温度(Tg)は、既述の方法により計算した。

0125

[(メタ)アクリル系共重合体(A)の製造]
〔製造例A1〕
温度計撹拌機窒素導入管、及び還流冷却管を備えた反応器内に、n−ブチルアクリレート(n−BA)59.95質量部、フェノキシエチルアクリレート(PHEA)15.0質量部、メチルアクリレート(MA)24.7質量部、アクリル酸(AA)0.3質量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート(2HEA)0.05質量部、及び酢酸エチル130.0質量部を入れて混合した後、反応器内を窒素置換した。次いで、反応器内の混合物を撹拌しながら70℃に昇温した後、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)(ABVN;重合開始剤)0.002質量部と酢酸エチル50.0質量部とを逐次添加し、6時間保持して重合反応させた。重合反応終了後、酢酸エチルで希釈し、固形分を22.0質量%に調整し、(メタ)アクリル系共重合体A1の溶液を得た。
なお、ここでいう「固形分」とは、(メタ)アクリル系共重合体A1の溶液から溶媒等の揮発性成分を除去した残渣を意味する。以下の(メタ)アクリル系共重合体A2〜A11についても同様である。
(メタ)アクリル系共重合体A1は、重量平均分子量(Mw)が100万であり、ガラス転移温度(Tg)が−35℃であった。

0126

〔製造例A2〜A5〕
製造例A1において、有機溶媒(即ち、酢酸エチル)の使用量及び重合開始剤(即ち、ABVN)の使用量を調整することにより、重量平均分子量(Mw)を表1に示すように変更したこと以外は、製造例A1と同様の操作を行い、(メタ)アクリル系共重合体A2〜A5の各溶液を得た。

0127

〔製造例A6〜A11〕
製造例A1において、単量体組成を表1に示す単量体組成に変更したこと以外は、製造例A1と同様の操作を行い、(メタ)アクリル系共重合体A6〜A11の各溶液を得た。

0128

(メタ)アクリル系共重合体A1〜A11の単量体組成(単位:質量%)、重量平均分子量〔Mw、単位:万(表1中では、「×104」と表記)〕、及びガラス転移温度(Tg、単位:℃)を表1に示す。
表1中、「t−BA」は、「t−ブチルアクリレート」を表し、「2HEMA」は、「2−ヒドロキシエチルメタクリレート」を表し、「4HBA」は、「4−ヒドロキシブチルアクリレート」を表す。

0129

0130

[(メタ)アクリル系共重合体(B)の製造]
〔製造例B1〕
温度計、撹拌機、窒素導入管、及び還流冷却管を備えた反応器内に、n−ブチルアクリレート(n−BA)62.0質量部、フェノキシエチルアクリレート(PHEA)15.0質量部、メチルアクリレート(MA)22.2質量部、アクリル酸(AA)0.3質量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート(2HEA)0.5質量部、及び酢酸エチル150.0質量部を入れて混合した後、反応器内を窒素置換した。次いで、反応器内の混合物を撹拌しながら70℃に昇温した後、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)(ABVN;重合開始剤)0.06質量部と酢酸エチル50.0質量部とを逐次添加し、6時間保持して重合反応させた。重合反応終了後、酢酸エチルで希釈し、固形分を20.0質量%に調整し、(メタ)アクリル系共重合体B1の溶液を得た。なお、ここでいう「固形分」とは、(メタ)アクリル系共重合体B1の溶液から溶媒等の揮発性成分を除去した残渣を意味する。以下の(メタ)アクリル系共重合体B2〜B15についても同様である。
(メタ)アクリル系共重合体B1は、重量平均分子量(Mw)が150万であり、ガラス転移温度(Tg)が−37℃であった。

0131

〔製造例B2〜B5〕
製造例B1において、有機溶媒(即ち、酢酸エチル)の使用量及び重合開始剤(即ち、ABVN)の使用量を調整することにより、重量平均分子量(Mw)を表2に示すように変更したこと以外は、製造例B1と同様の操作を行い、(メタ)アクリル系共重合体B2〜B5の各溶液を得た。

0132

〔製造例B6〜B15〕
製造例B1において、単量体組成を表2に示す単量体組成に変更したこと以外は、製造例B1と同様の操作を行い、(メタ)アクリル系共重合体B6〜B15の各溶液を得た。

0133

(メタ)アクリル系共重合体B1〜B15の単量体組成(単位:質量%)、重量平均分子量〔Mw、単位:万(表2中では、「×104」と表記)〕、及びガラス転移温度(Tg、単位:℃)を表2に示す。
表2中、「t−BA」は、「t−ブチルアクリレート」を表し、「2HEMA」は、「2−ヒドロキシエチルメタクリレート」を表し、「4HBA」は、「4−ヒドロキシブチルアクリレート」を表す。

0134

0135

[(メタ)アクリル系共重合体(C)の製造]
〔製造例C1〕
温度計、撹拌機、及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル22.0質量部及び酢酸ブチル17.0質量部入れて加熱し、還流温度条件下で、メチルメタクリレート(MMA)69.0質量部と、t−ブチルメタクリレート(t−BMA)1.0質量部と、i−ブチルメタクリレート(i−BMA)29.0質量部と、2−ヒドロキシエチルメタクリレート(2HEMA)1.0質量部と、酢酸エチル18.0質量部、酢酸ブチル5.0質量部、及び2,2’−アゾビス(イソ酪酸メチル)〔商品名:V−601、富士フイルム和光純薬(株)〕7.0質量部からなる重合開始剤溶液と、を3時間にわたって逐次滴下し、重合反応させた。重合反応終了後、酢酸エチルで希釈し、固形分を50.0質量%に調整し、(メタ)アクリル系共重合体C1の溶液を得た。なお、ここでいう「固形分」とは、(メタ)アクリル系共重合体C1の溶液から溶媒等の揮発性成分を除去した残渣を意味する。以下の(メタ)アクリル系共重合体C2〜C15についても同様である。
(メタ)アクリル系共重合体C1は、重量平均分子量(Mw)が0.5万であり、ガラス転移温度(Tg)が89℃であった。

0136

〔製造例C2〜C5〕
製造例C1において、有機溶媒(即ち、酢酸エチル及び酢酸ブチル)の使用量及び重合開始剤(即ち、V−601)の使用量を調整することにより、重量平均分子量(Mw)を表3に示すように変更したこと以外は、製造例C1と同様の操作を行い、(メタ)アクリル系共重合体C2〜C5の各溶液を得た。

0137

〔製造例C6〜C15〕
製造例C1において、単量体組成を表3に示す単量体組成に変更したこと以外は、製造例C1と同様の操作を行い、(メタ)アクリル系共重合体C6〜C15の各溶液を得た。

0138

(メタ)アクリル系共重合体C1〜C15の単量体組成(単位:質量%)、重量平均分子量〔Mw、単位:万(表3中では、「×104」と表記)〕、及びガラス転移温度(Tg、単位:℃)を表3に示す。
表3中、「2HEA」は、「2−ヒドロキシエチルアクリレート」を表し、「4HBA」は、「4−ヒドロキシブチルアクリレート」を表す。

0139

0140

〔実施例1〕
<粘着剤組成物の調製>
(メタ)アクリル系共重合体A1、(メタ)アクリル系共重合体B1、及び(メタ)アクリル系共重合体C1を、固形分換算で、質量比(A1/B1/C1)が85/15/10となるように混合し、重合体混合液を得た。
得られた重合体混合液100質量部(固形分換算値)に対し、イソシアネート系架橋剤〔商品名:スミジュール(登録商標)N3300、ヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)、固形分:100質量%、住化コベストロウレタン(株)〕3.0質量部を加え、十分に混合して、粘着剤組成物を調製した。

0141

<粘着剤層付偏光板の作製>
上記にて得られた粘着剤組成物を用い、以下のようにして、粘着剤層付偏光板を作製した。
シリコーン系離型剤表面処理された剥離フィルム〔商品名:フィルムバイナ(登録商標)100E−0010N023、森工業(株)〕の表面処理面に、乾燥後の厚みが20μmとなるように粘着剤組成物を塗布し、塗布膜を形成した。次いで、形成した塗布膜を、熱風循環式乾燥機を用いて、乾燥温度100℃で90秒間乾燥させ、剥離フィルム上に粘着膜を形成した。次いで、トリアセチルセルロース(TAC)層/ポリビニルアルコール(PVA)層/TAC層積層構造を有する偏光板の一方の面と、剥離フィルム上に形成した粘着膜の層の面とを重ねて貼り合わせた後、加圧ニップロールに通して圧着した。圧着後、オートクレーブ処理(温度:50℃、圧力:5kg/cm2、処理時間:20分間)を施し、次いで、雰囲気温度23℃、50%RHの環境下で96時間養生させ、剥離フィルム/粘着剤層/偏光板の積層構造を有する粘着剤層付偏光板を作製した。

0142

〔実施例2〜15〕
実施例2〜15では、粘着剤組成物の組成を表4に示す組成に変更したこと以外は、実施例1と同様の操作を行い、粘着剤組成物を調製し、粘着剤層付偏光板を作製した。

0143

〔実施例16〜34〕
実施例16〜34では、粘着剤組成物の組成を表5に示す組成に変更したこと以外は、実施例1と同様の操作を行い、粘着剤組成物を調製し、粘着剤層付偏光板を作製した。

0144

〔比較例1〜14〕
比較例1〜14では、粘着剤組成物の組成を表6に示す組成に変更したこと以外は、実施例1と同様の操作を行い、粘着剤組成物を調製し、粘着剤層付偏光板を作製した。

0145

[評価]
1.高温耐久性
上記にて作製した粘着剤層付偏光板を、吸収軸に対して長辺が45°になるように切断し、50mm×89mm(長辺)の大きさの試験片を得た。
試験片の剥離フィルムを剥離し、剥離により露出した粘着剤層の表面を、ガラス〔商品名:イーグルXG(登録商標)、厚さ:0.7mm、コーニング社;以下、同じ。〕の片面に重ねて貼り合わせ、ラミネーターを用いて圧着し、積層体を作製した。作製した積層体に対し、オートクレーブ処理(温度:50℃、圧力:5kg/cm2、処理時間:20分間)を施した後、雰囲気温度23℃、65%RHの環境下に1時間放置し、高温耐久性評価サンプルを得た。
得られた高温耐久性評価用サンプルを、85℃の状態に保った恒温器に入れ、168時間放置した。放置時間が経過した後、恒温器から高温耐久性評価用サンプルを取り出し、外観目視により観察した。そして、下記の評価基準に従って、高温耐久性を評価した。結果を表4〜6に示す。
なお、評価結果が「A」「B」、又は「C」であれば、実用上問題ない。

0146

−評価基準−
A:発泡、浮き、及び剥れが全く認められなかった。
B:発泡、浮き、及び剥れがほとんど認められなかった。
C:発泡、浮き、及び剥れが少し認められたが、許容範囲内であった。
D:発泡、浮き、及び剥れが認められ、許容範囲外であった。

0147

2.加工性
上記にて作製した粘着剤層付偏光板を、吸収軸に対して長辺が45°になるように切断し、59mm×89mm(長辺)の大きさの試験片を得た。得られた試験片を加工性評価用サンプルとした。
裁断刃としてトムソン刃を10枚重ねたものを用いて、加工性評価用サンプルの裁断を10回繰り返した。10回の裁断後、裁断刃の外観を目視により観察し、下記の評価基準に従って、加工性を評価した。結果を表4〜6に示す。
なお、評価結果が「A」「B」、又は「C」であれば、実用上問題ない。

0148

−評価基準−
A:糊残りが全く認められなかった。
B:糊残りがほとんど認められなかった。
C:糊残りが少し認められたが、許容範囲内であった。
D:糊残りが認められ、許容範囲外であった。

0149

3.ガラスの反り抑制性
上記にて作製した粘着剤層付偏光板を、吸収軸に対して長辺が90°になるように切断し、50mm×160mm(長辺)の大きさの試験片を得た。
試験片の剥離フィルムを剥離し、剥離により露出した粘着剤層の表面を、ガラスの片面に重ねて貼り合わせ、ラミネーターを用いて圧着し、積層体を作製した。作製した積層体に対し、オートクレーブ処理(温度:50℃、圧力:5kg/cm2、処理時間:20分間)を施した後、雰囲気温度23℃、65%RHの環境下に1時間放置し、反り評価用サンプルを得た。
作製した反り評価用サンプルを、85℃の状態に保った恒温器に入れ、168時間放置した。放置時間が経過した後、恒温器から反り評価用サンプルを取り出し、レーザー変位計〔商品名:LK−H027、(株)キーエンス〕を用いて、反りの程度を測定した。そして、下記の評価基準に従って、ガラスの反り抑制性を評価した。結果を表4〜6に示す。
なお、評価結果が「A」「B」、又は「C」であれば、実用上問題ない。

0150

−評価基準−
A:反りが1.0mm未満である。
B:反りが1.0mm以上1.5mm未満の範囲である。
C:反りが1.5mm以上2.0mm未満の範囲である。
D:反りが2.0mm以上である。

0151

4.初期粘着力
粘着力評価用サンプルの作製)
上記にて作製した粘着剤層付偏光板を、吸収軸に対して長辺が45°になるように切断し、25mm×150mm(長辺)の大きさの試験片を得た。得られた試験片を粘着力評価用サンプルとした。
粘着力評価用サンプルの剥離フィルムを剥離し、剥離により露出した粘着剤層の表面を、ガラスの片面に重ねて貼り合わせ、ラミネーターを用いて圧着し、試験片を作製した。次いで、作製した試験片を、雰囲気温度23℃、50%RHの環境下に、24時間放置した。
放置時間が経過した後、測定装置として(株)エー・アンド・デイのシングルコラム型材料試験機(型番:STA−1225)を用い、雰囲気温度23℃、50%RHの環境下、剥離速度300mm/分の条件で、ステンレス板から粘着力評価用サンプル(粘着剤層/基材)を長辺(150mm)方向に180°剥離し、粘着力(単位:N/25mm)を測定した。そして、下記の評価基準に従って、初期粘着力を評価した。結果を表4〜6に示す。
なお、評価結果が「A」「B」、又は「C」であれば、実用上問題ない。

0152

−評価基準−
A:初期粘着力が5N/25mm以上である。
B:初期粘着力が3N/25mm以上5N/25mm未満の範囲である。
C:初期粘着力が1N/25mm以上3N/25mm未満の範囲である。
D:初期粘着力が1N/25mm未満である。

0153

0154

0155

0156

表4〜6では、「(メタ)アクリル系共重合体」を「共重合体」と表記した。
表4〜6では、「(メタ)アクリル系共重合体中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量(単位:質量部)」を「水酸基量」と表記した。
表4〜6では、「(メタ)アクリル系共重合体中における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量(単位:質量部)の比率」を「水酸基比率」と表記した。
表6における「−」は、該当するものがないことを意味する。
なお、表6中、「※」を付した「TH−130」及び「D−6011」は、いずれも共重合体ではないが、便宜上「共重合体の種類」の「C」欄に記載している。

0157

表4〜6に記載の成分の詳細は、以下の通りである。
粘着付与樹脂タッキファイヤー)>
「TH−130」:YSポリスターTH130〔商品名、ヤスハラケミカル(株)〕
「D−6011」:D−6011〔商品名、荒川化学工業(株)〕
<架橋剤>
−イソシアネート系架橋剤−
「コロネートL」:コロネート(登録商標)L〔商品名、トリレンジイソシアネート(TDI)とトリメチロールプロパン(TMP)とのアダクト体、固形分:75質量%、東ソー(株)〕
「AE700−100」:デュラネート(登録商標)AE700−100〔商品名、ヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)、固形分:100質量%、旭化成(株)〕
金属キレート系架橋剤
アルミキレートA」:アルミキレートA〔商品名、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、川研ファインケミカル(株)〕
エポキシ系架橋剤
「TETRAD−X」:TETRAD(登録商標)−X〔商品名、固形分:100質量%、三菱ガス化学(株)〕

0158

表4及び表5に示すように、実施例1〜実施例34の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、いずれも高温耐久性、加工性、及びガラスの反り抑制性に優れることがわかった。
また、実施例1〜実施例34の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、いずれも良好な初期粘着力を示した。

実施例

0159

一方、表6に示すように、比較例1〜比較例14の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、高温耐久性、加工性、及びガラスの反り抑制性の少なくとも1つが劣っていた。

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