技術 フッ素ゴム成形体及び組成物

0001

本発明は、フッ素ゴム成形体及び組成物に関する。

0002

含フッ素ポリマーはその卓越した耐熱性、耐薬品性、耐油性などの特性から、高温や種々の薬品への曝露など苛酷な使用条件が要求される分野、たとえば自動車産業、航空機産業、半導体産業などの分野で各種の部品の材料として使用されている。

0003

例えば、特許文献１〜６では、アミン系の添加剤等が配合された耐熱性の良好なエンジンオイルに対しても優れた性能を有し、さらに低温特性も良好な含フッ素ゴム材料を提供することを目的として、弗化ビニリデン、テトラフルオロエチレンおよびプロピレンを共重合して得られる含弗素ゴムに対して、ヨウ素または臭素を含有する単量体、フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンを共重合して得られる含フッ素ゴム等を配合した含フッ素ゴム組成物が提案されている。

0004

特開平６−３０６２４３号公報
特開平６−３０６２４４号公報
特開平６−３０６２４５号公報
特開平６−３２２２１４号公報
特開２０１３−２１６９１５号公報
特開平６−１１６４６４号公報

0005

本発明は、低硬度でかつ、耐アミン性に優れたフッ素ゴム成形体及び組成物を提供することを目的とする。

0006

本発明は、含フッ素共重合体を含む組成物を架橋して得られるフッ素ゴム成形体であって、
前記フッ素ゴム成形体は、ＪＩＳ Ｋ６２５３−２：２０１２のＩＲＨＤの硬さが５０以下で、かつ１２０℃で７２時間のジエタノールアミン中の浸漬試験における体積変化率が２０％以下であることを特徴とするフッ素ゴム成形体である。

0007

前記フッ素ゴム成形体は、組成物がさらに架橋剤を含むことが好ましい。

0008

前記フッ素ゴム成形体は、含フッ素共重合体がパーオキサイド加硫可能なものであり、
組成物は、含フッ素共重合体１００質量部に対し、多官能共架橋剤を０．１〜３．０質量部、有機過酸化物を０．３〜３．０質量部含有することが好ましい。

0009

前記フッ素ゴム成形体において、組成物は、含フッ素共重合体１００質量部に対し、パーフルオロポリエーテルを０．１〜１０質量部含有することが好ましい。

0010

前記フッ素ゴム成形体において、組成物は、含フッ素共重合体１００質量部に対し、シリコーンオイルを０．１〜１０質量部含有することが好ましい。

0011

前記フッ素ゴム成形体において、含フッ素共重合体は、ガラス転移温度が２５℃以下で、
ビニリデンフルオライド及び下記一般式（１）：
ＣＨ２＝ＣＦＲｆ （１）
（式中、Ｒｆは炭素数１〜１２の直鎖又は分岐したフルオロアルキル基である。）
で表される含フッ素単量体（１）からなる共重合体であることが好ましい。

0012

前記フッ素ゴム成形体において、含フッ素重合体は、
ビニリデンフルオライド、下記一般式（１）：
ＣＨ２＝ＣＦＲｆ （１）
（式中、Ｒｆは炭素数１〜１２で直鎖又は分岐したフルオロアルキル基である。）
で表される含フッ素単量体（１）及びこれらと共重合可能な他の単量体からなる共重合体であり、ビニリデンフルオライド単位／含フッ素単量体（１）単位のモル比が８５／１５〜２０／８０であり、他の単量体単位が全単量体単位の０〜５０モル％であることが好ましい。

0013

本発明は、架橋後におけるＪＩＳ Ｋ６２５３−２：２０１２のＩＲＨＤの硬さが５０以下で、かつ１２０℃で７２時間のジエタノールアミン中の浸漬試験における体積変化率が２０％以下であるフッ素ゴム成形体を得ることが可能な組成物であって、
前記組成物は、ガラス転移温度が２５℃以下で、
ビニリデンフルオライド及び下記一般式（１）：
ＣＨ２＝ＣＦＲｆ （１）
（式中、Ｒｆは炭素数１〜１２の直鎖又は分岐したフルオロアルキル基である。）
で表される含フッ素単量体（１）からなる含フッ素共重合体を含有する組成物である。

0014

前記組成物は、含フッ素共重合体１００質量部に対し、多官能共架橋剤を０．１〜６．０質量部、有機過酸化物を０．３〜５．０質量部含有することが好ましい。

0015

本発明は、含フッ素共重合体と架橋剤とパーフルオロポリエーテルとを含有する組成物であって、
前記含フッ素共重合体は、ガラス転移温度が２５℃以下で、
ビニリデンフルオライド及び下記一般式（１）：
ＣＨ２＝ＣＦＲｆ （１）
（式中、Ｒｆは炭素数１〜１２の直鎖又は分岐したフルオロアルキル基である。）
で表される含フッ素単量体（１）からなる共重合体であり、
前記含フッ素共重合体１００質量部に対し、前記パーフルオロポリエーテルを０．１〜１０質量部含有する組成物である。

0016

本発明はまた、含フッ素共重合体と架橋剤とシリコーンオイルとを含有する組成物であって、
前記含フッ素共重合体は、ガラス転移温度が２５℃以下で、
ビニリデンフルオライド及び下記一般式（１）：
ＣＨ２＝ＣＦＲｆ （１）
（式中、Ｒｆは炭素数１〜１２の直鎖又は分岐したフルオロアルキル基である。）
で表される含フッ素単量体（１）からなる共重合体であり、
前記含フッ素共重合体１００質量部に対し、前記シリコーンオイルを０．１〜１０質量部含有する組成物である。

0017

本発明によれば、低硬度でかつ、耐アミン性に優れたフッ素ゴム成形体及び組成物を提供することができる。

0018

〔フッ素ゴム成形体（架橋後）〕
本発明は、含フッ素共重合体を含む組成物を架橋して得られるフッ素ゴム成形体（架橋後）であって、前記フッ素ゴム成形体（架橋後）は、ＪＩＳ Ｋ６２５３−２：２０１２のＩＲＨＤの硬さが５０以下で、かつ１２０℃で７２時間のジエタノールアミン中の浸漬試験における体積変化率が２０％以下であることを特徴とするフッ素ゴム成形体に関する。

0019

アミン性を有するフッ素ゴムが種々の用途に使用されているが、通常、フッ素ゴムは高硬度であり、低硬度の成形体の提供は一般に難しい。低硬度の成形体は柔軟性を有することから、非常に有用である。従来の低硬度のフッ素ゴム成形体は、耐アミン性を有していなかった。また低硬度のフッ素ゴム発泡成形体は液体薬品に浸漬後の膨潤が大きいうえ、機械的強度にも劣る問題があった。

0020

本発明者らは、鋭意検討した結果、特に、含フッ素共重合体を含む組成物を架橋して得られるフッ素ゴム成形体（架橋後）であって、前記フッ素ゴム成形体は、ＪＩＳ Ｋ６２５３−２：２０１２のＩＲＨＤの硬さが５０以下で、かつ１２０℃で７２時間のジエタノールアミン中の浸漬試験における体積変化率が２０％以下であることを特徴とするフッ素ゴム成形体（架橋後）が、低硬度で優れた柔軟性を有し、かつ耐アミン性にも優れ、良好な機械特性を有するという知見を見出し、本発明に至った。

0021

フッ素ゴム成形体（架橋後）は、ＪＩＳ Ｋ６２５３−２：２０１２のＩＲＨＤの硬さが５０以下である。上記ＩＲＨＤの硬さは柔軟性が良好な材料を得るという観点からは、ＩＲＨＤの硬さは小さい方が望ましく、例えば、４８以下が好ましく、４６以下がより好ましい。下限は特に限定されないが、成形体の機械的強度の観点から、２０以上が好ましく、３０以上がより好ましく、４０以上が特に好ましい。
上記ＩＲＨＤの硬さ測定方法は、フッ素ゴム成形体（架橋後）の硬さと形状にあわせて、ＪＩＳ Ｋ６２５３−２：２０１２記載のＭ法、ＣＭ法、Ｎ法、ＣＮ法、Ｌ法及びＣＬ法から選択できる。

0022

また、フッ素ゴム成形体（架橋後）の別の硬さの測定方法にはＪＩＳ Ｋ６２５３−３：２０１２のタイプＡデュロメータの測定時間３秒の測定方法があり、柔軟性が良好な材料を得るという観点からは、タイプＡデュロメータ硬さが５０以下であることが好ましく、４８以下がより好ましく、４６以下がよりさらに好ましい。下限は特に限定されないが、成形体の機械的強度の観点から、２０以上が好ましく、３０以上がより好ましく、４０以上が特に好ましい。

0023

フッ素ゴム成形体（架橋後）は、１２０℃で７２時間のジエタノールアミン中の浸漬試験における体積変化率が２０％以下である。２０％以下であるとき、良好な耐アミン性を有する。耐アミン性という観点から、上記体積変化率は小さい方が望ましく、例えば、１５％以下が好ましく、１１％以下がより好ましい。下限は特に限定されない。

0024

フッ素ゴム成形体（架橋後）は、含フッ素共重合体と架橋剤とを含む組成物を架橋して得られるもので、該組成物に使用される各成分（含フッ素共重合体、架橋剤、充填剤、架橋助剤、他の添加剤等）について当業者の技術常識を考慮し、硬度や耐アミン性の調整が可能な材料の選択、配合量の調整により、上記硬さ及び体積変化率を持つ成形体を製造できる。

0025

例えば、フッ素ゴム成形体を作製する組成物において、（１）後述する含フッ素共重合体等の耐アミン性フッ素ゴム、架橋剤及び架橋助剤を用いると共に、カーボンブラック等の充填剤を硬度に合わせて少量添加する方法、（２）該耐アミン性フッ素ゴム、架橋剤及び架橋助剤を用いると共に、適量のパーフルオロポリエーテルを添加する方法、（３）該耐アミン性フッ素ゴム、架橋剤及び架橋助剤を用いると共に、適量のシリコーンオイルを添加する方法等、により、上記硬さ及び体積変化率を付与できる。

0026

フッ素ゴム成形体は、含フッ素共重合体と架橋剤とを含む組成物を架橋して得られるものであり、以下、組成物について説明する。

0027

上記組成物は、低硬度、耐アミン性及び機械特性の観点から、ガラス転移温度が２５℃以下で、
ビニリデンフルオライド及び下記一般式（１）：
ＣＨ２＝ＣＦＲｆ （１）
（式中、Ｒｆは炭素数１〜１２の直鎖又は分岐したフルオロアルキル基である。）
で表される含フッ素単量体（１）からなる含フッ素共重合体を含有することが好ましい。

0028

上記含フッ素共重合体は、ビニリデンフルオライド及び下記一般式（１）：
ＣＨ２＝ＣＦＲｆ （１）
（式中、Ｒｆは炭素数１〜１２の直鎖又は分岐したフルオロアルキル基である。）
で表される含フッ素単量体（１）に基づく重合単位を含む共重合体である。

0029

上記含フッ素共重合体は、上記特定の構成を有することによって、極めて低いガラス転移温度を示す。また、上記一般式（１）で表される含フッ素単量体（１）単位を含む含フッ素共重合体は脱フッ化水素しにくく、耐アミン性、耐油性及び低温耐性に優れている。また、速い加硫速度及び良好な加工性を有する。更に、耐スチーム性にも優れている。
上記含フッ素共重合体は、含フッ素エラストマーであることが好ましく、また、非晶質の重合体であることが好ましい。

0030

上記含フッ素共重合体は、ガラス転移温度が２５℃以下である。また、０℃以下とすることもできる。上記ガラス転移温度は、−５℃以下が好ましく、−１０℃以下がより好ましい。更には−２０℃以下とすることも可能である。上記含フッ素共重合体は、このように極めて低いガラス転移温度を示すので、低温特性（耐寒性）にも優れる。
上記ガラス転移温度は、示差走査熱量計（日立テクノサイエンス社製、Ｘ−ＤＳＣ８２３ｅ）を用い、−７５℃まで冷却した後、試料１０ｍｇを２０℃／分で昇温することによりＤＳＣ曲線を得て、ＤＳＣ曲線の二次転移前後のベースラインの延長線と、ＤＳＣ曲線の変曲点における接線との交点を示す温度をガラス転移温度とした。

0031

加硫特性、並びに、得られる成形品に低硬度付与し、耐アミン性、機械特性、耐燃料油性及び低温耐性に優れることから、上記一般式（１）で表される含フッ素単量体（１）は、Ｒｆが直鎖のフルオロアルキル基である単量体が好ましく、Ｒｆが直鎖のパーフルオロアルキル基である単量体がより好ましい。Ｒｆの炭素数は１〜６であることが好ましい。上記一般式（１）で表される含フッ素単量体（１）としては、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ３、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＣＦ３、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３等があげられ、なかでも、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ３で示される２，３，３，３−テトラフルオロプロペンであることが好ましい。

0032

上記含フッ素共重合体は、更に、ビニリデンフルオライド及び式（１）で表される含フッ素単量体（１）以外の他の単量体に基づく重合単位を含むものであってもよい。
他の単量体としては、ビニリデンフルオライド及び式（１）で表される含フッ素単量体（１）と共重合可能な単量体であれば特に限定されず、１種又は２種以上の単量体を使用してよい。

0033

上記他の単量体は、テトラフルオロエチレン〔ＴＦＥ〕、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）、クロロトリフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、ヘキサフルオロイソブテン、フッ化ビニル、エチレン、プロピレン、アルキルビニルエーテル、及び、架橋部位を与える単量体からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）、クロロトリフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、ヘキサフルオロイソブテン、フッ化ビニル、エチレン、アルキルビニルエーテル、及び、架橋部位を与える単量体からなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましい。更に好ましくはＴＦＥである。ＴＦＥのみであることも好ましい形態の一つである。

0034

上記含フッ素共重合体において、上記架橋部位を与える単量体としては、たとえば、一般式：
ＣＸ１２＝ＣＸ１−Ｒｆ１ＣＨＲ１Ｘ２
（式中、Ｘ１は、水素原子、フッ素原子または−ＣＨ３、Ｒｆ１は、フルオロアルキレン基、パーフルオロアルキレン基、フルオロ（ポリ）オキシアルキレン基またはパーフルオロ（ポリ）オキシアルキレン基、Ｒ１は、水素原子または−ＣＨ３、Ｘ２は、ヨウ素原子または臭素原子である。）で表されるヨウ素または臭素含有単量体、一般式：
ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｍ（ＣＦ２）ｎ−Ｘ３
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１〜３の整数、Ｘ３は、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、ヨウ素原子、又は臭素原子である。）で表される単量体、一般式：
ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｍ（ＣＦ（ＣＦ３））ｎ−Ｘ４
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１〜３の整数、Ｘ４は、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、ヨウ素原子、臭素原子、又は−ＣＨ２ＯＨである。）で表される単量体、があげられる。

0035

なかでも、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＮ、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＨ、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｉ、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｉ、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＮ、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＨ、及び、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２ＯＨからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
上記架橋部位を与える単量体としては、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｉが、パーオキサイドを用いた架橋において、架橋密度を向上させて、圧縮永久歪を良好にすることができるので、特に好ましい。
その他、後述する共重合体（ＩＩＩ）において、架橋部位を与える単量体として例示される単量体も好適に使用できる。

0036

上記含フッ素共重合体は、ビニリデンフルオライド単位／式（１）で表される含フッ素単量体（１）単位のモル比が８７／１３〜２０／８０であることが好ましい。ビニリデンフルオライド単位／式（１）で表される含フッ素単量体（１）単位のモル比は、２２／７８以上であることが好ましく、５０／５０以上であることがより好ましく、６０／４０以上であることが更に好ましい。また、他の単量体単位は、全単量体単位の０〜５０モル％であることが好ましく、１〜４０モル％であることがより好ましい。

0037

上記含フッ素共重合体は、ビニリデンフルオライド、一般式（１）で表される含フッ素単量体（１）及び他の単量体に基づく重合単位からなる共重合体であることが好ましい。

0038

上記含フッ素共重合体は、ヨウ素原子及び臭素原子の少なくとも一方を有するものであってもよい。その場合、ヨウ素原子及び臭素原子の含有量の合計は０．００１〜１０重量％であることが好ましい。

0039

加硫特性、並びに、得られる成形品に低硬度を付与し、耐アミン性、機械特性、耐燃料油性及び低温耐性に優れることから、上記含フッ素共重合体は、ビニリデンフルオライド及び含フッ素単量体（１）からなり、ビニリデンフルオライド単位／含フッ素単量体（１）単位のモル比が８７／１３〜２２／７８である共重合体（Ｉ）、ビニリデンフルオライド、含フッ素単量体（１）、並びに、ビニリデンフルオライド及び含フッ素単量体（１）と共重合可能な他の単量体からなり、ビニリデンフルオライド単位／含フッ素単量体（１）単位のモル比が８５／１５〜２０／８０であり、他の単量体単位が全単量体単位の１〜５０モル％である共重合体（ＩＩ）、及び、ビニリデンフルオライド、含フッ素単量体（１）、並びに、ビニリデンフルオライド及び含フッ素単量体（１）と共重合可能な他の単量体からなり、ビニリデンフルオライド単位／含フッ素単量体（１）単位のモル比が８５／１５〜２０／８０であり、他の単量体単位が全単量体単位の０〜５０モル％であり、ヨウ素原子及び臭素原子の少なくとも一方を有し、その含有量の合計が０．００１〜１０重量％である共重合体（ＩＩＩ）、からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

0040

上記共重合体（Ｉ）は、ビニリデンフルオライド及び式（１）で表される含フッ素単量体（１）からなり、ビニリデンフルオライド単位／式（１）で表される含フッ素単量体（１）単位のモル比が８７／１３〜２２／７８である。
加硫特性、並びに、得られる成形品に低硬度を付与し、耐アミン性、機械特性、耐燃料油性及び低温耐性に優れることから、上記共重合体（Ｉ）は、ビニリデンフルオライド単位／式（１）で表される含フッ素単量体（１）単位のモル比が８２／１８〜６０／４０であることが好ましい。

0041

上記共重合体（ＩＩ）は、ビニリデンフルオライド、式（１）で表される含フッ素単量体（１）、並びに、ビニリデンフルオライド及び式（１）で表される含フッ素単量体（１）と共重合可能な他の単量体に基づく重合単位からなる共重合体であり、ビニリデンフルオライド単位／式（１）で表される含フッ素単量体（１）単位のモル比が８５／１５〜２０／８０であり、他の単量体単位が全単量体単位の１〜５０モル％である。
加硫特性、並びに、得られる成形品の耐アミン性、耐燃料油性及び低温耐性に優れることから、上記共重合体（ＩＩ）は、ビニリデンフルオライド単位／式（１）で表される含フッ素単量体（１）単位のモル比が８５／１５〜５０／５０であることが好ましい。より好ましくは、８５／１５〜６０／４０である。

0042

加硫特性、並びに、得られる成形品に低硬度を付与し、耐アミン性、機械特性、耐燃料油性及び低温耐性に優れることから、上記共重合体（ＩＩ）は、他の単量体単位が全単量体単位の１〜４０モル％であることが好ましい。他の単量体としては、上述したものが好適である。

0043

上記共重合体（ＩＩＩ）は、ビニリデンフルオライド、下記一般式（１）：
ＣＨ２＝ＣＦＲｆ （１）
（式中、Ｒｆは炭素数１〜１２の直鎖又は分岐したフルオロアルキル基である。）で表される含フッ素単量体（１）、並びに、ビニリデンフルオライド及び上記含フッ素単量体（１）と共重合可能な他の単量体に基づく重合単位を含む共重合体であり、ビニリデンフルオライド単位／含フッ素単量体（１）単位のモル比が８５／１５〜２０／８０であり、他の単量体単位が全単量体単位の０〜５０モル％であり、ヨウ素原子及び臭素原子の少なくとも一方を有し、その含有量の合計が０．００１〜１０重量％である。

0044

上記共重合体（ＩＩＩ）は、ビニリデンフルオライド及び下記一般式（１）：
ＣＨ２＝ＣＦＲｆ （１）
（式中、Ｒｆは炭素数１〜１２の直鎖又は分岐したフルオロアルキル基である。）で表される含フッ素単量体（１）に基づく重合単位からなる共重合体、又は、ビニリデンフルオライド、下記一般式（１）：
ＣＨ２＝ＣＦＲｆ （１）
（式中、Ｒｆは炭素数１〜１２の直鎖又は分岐したフルオロアルキル基である。）で表される含フッ素単量体（１）、並びに、ビニリデンフルオライド及び上記含フッ素単量体（１）と共重合可能な他の単量体に基づく重合単位からなる共重合体であることが好ましい。
この場合、共重合体（ＩＩＩ）は、実質的にビニリデンフルオライド、及び、式（１）で表される含フッ素単量体（１）に基づく重合単位からなる共重合体、若しくは、実質的にビニリデンフルオライド、式（１）で表される含フッ素単量体（１）、及び上記他の単量体に基づく重合単位からなる共重合体であるが、効果を損なわない範囲で、反応性乳化剤を使用して製造したものであってもよい。また、連鎖移動剤に由来するＩ末端等を含んでいてもよい。

0045

上記共重合体（ＩＩＩ）は、ビニリデンフルオライド及び下記一般式（１）：
ＣＨ２＝ＣＦＲｆ （１）
（式中、Ｒｆは炭素数１〜１２の直鎖又は分岐したフルオロアルキル基である。）で表される含フッ素単量体（１）に基づく重合単位からなる共重合体であり、ビニリデンフルオライド単位／含フッ素単量体（１）単位のモル比が８０／２０〜２０／８０であることがより好ましい。

0046

上記共重合体（ＩＩＩ）は、また、ビニリデンフルオライド単位／含フッ素単量体（１）単位のモル比が８５／１５〜５０／５０であり、他の単量体単位が全単量体単位の１〜５０モル％であることも好ましい。

0047

各単量体単位の含有量は、ＮＭＲ法により測定する値である。

0048

上記共重合体（ＩＩＩ）は、ヨウ素原子及び臭素原子の少なくとも一方を有し、その含有量の合計が０．００１〜１０重量％である。ヨウ素原子及び臭素原子の含有量の合計は、０．０１〜５重量％であることが好ましく、０．１〜５重量％であることがより好ましい。また、上記共重合体（ＩＩＩ）は、加硫特性の点から、ヨウ素原子を有することがより好ましい。
ヨウ素含有量の測定は、試料（含フッ素ポリマー）１２ｍｇにＮａ２ＳＯ３を５ｍｇ混ぜ、純水２０ｍｌにＮａ２ＣＯ３とＫ２ＣＯ３とを１対１（重量比）で混合したものを３０ｍｇ溶解した吸収液を用い、石英製の燃焼フラスコ中、酸素中で燃焼させ、３０分放置後、島津２０Ａイオンクロマトグラフを用い測定することができる。検量線はＫＩ標準溶液、ヨウ素イオン０．５ｐｐｍを含むもの又は１．０ｐｐｍを含むものを用いることができる。

0049

上記ヨウ素原子及び臭素原子の結合位置は、共重合体（ＩＩＩ）の主鎖の末端でも側鎖の末端でもよく、もちろん両者であってもよい。このような共重合体においては、当該ヨウ素末端又は臭素末端が架橋点（架橋部位）となり、架橋密度が高い、架橋した含フッ素ポリマーが得られる他、パーオキサイド架橋をより容易に行うことが可能になる。

0050

上記共重合体（ＩＩＩ）は、架橋部位を与える単量体としてヨウ素または臭素含有単量体を使用する、重合開始剤又は連鎖移動剤として臭素化合物又はヨウ素化合物を使用する、ことなどによって製造することができる。

0051

上記共重合体（ＩＩＩ）において、他の単量体は、ビニリデンフルオライド及び式（１）で表される含フッ素単量体（１）と共重合可能な単量体であれば特に限定されず、１種又は２種以上の単量体を使用してよい。

0052

上記共重合体（ＩＩＩ）において他の単量体は、全単量体単位の０〜５０モル％であることが好ましい。１〜５０モル％であることがより好ましい。

0053

上記共重合体（ＩＩＩ）において、架橋部位を与える単量体としては、たとえば、一般式：
ＣＸ１２＝ＣＸ１−Ｒｆ１ＣＨＲ１Ｘ２
（式中、Ｘ１は、水素原子、フッ素原子または−ＣＨ３、Ｒｆ１は、フルオロアルキレン基、パーフルオロアルキレン基、フルオロ（ポリ）オキシアルキレン基またはパーフルオロ（ポリ）オキシアルキレン基、Ｒ１は、水素原子または−ＣＨ３、Ｘ２は、ヨウ素原子または臭素原子である。）で表されるヨウ素または臭素含有単量体、一般式：
ＣＸ１２＝ＣＸ１−Ｒｆ１Ｘ２
（式中、Ｘ１は、水素原子、フッ素原子または−ＣＨ３、Ｒｆ１は、フルオロアルキレン基、パーフルオロアルキレン基、フルオロ（ポリ）オキシアルキレン基またはパーフルオロ（ポリ）オキシアルキレン基、Ｘ２は、ヨウ素原子または臭素原子である。）で表されるヨウ素または臭素含有単量体（好ましくは、一般式：ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）ｎＩ（ｎは２〜８の整数である。）で表されるヨウ素含有単量体）、一般式：
ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｍ（ＣＦ２）ｎ−Ｘ３
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１〜３の整数、Ｘ３は、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、ヨウ素原子、又は臭素原子である。）で表される単量体、一般式：
ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｍ（ＣＦ（ＣＦ３））ｎ−Ｘ４
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１〜３の整数、Ｘ４は、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、ヨウ素原子、臭素原子又は−ＣＨ２ＯＨである。）で表される単量体、一般式：
ＣＲ２Ｒ３＝ＣＲ４−Ｚ−ＣＲ５＝ＣＲ６Ｒ７
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７、は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基である。Ｚは、直鎖又は分岐状で酸素原子を有していてもよい、炭素数１〜１８のアルキレン基、炭素数３〜１８のシクロアルキレン基、少なくとも部分的にフッ素化している炭素数１〜１０のアルキレン若しくはオキシアルキレン基、又は、
−（Ｑ）ｐ−ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ（ＣＦ２Ｏ）ｎ−ＣＦ２−（Ｑ）ｐ−
（式中、Ｑはアルキレンまたはオキシアルキレン基である。ｐは０または１である。ｍ／ｎが０．２〜５である。）で表され、分子量が５００〜１００００である（パー）フルオロポリオキシアルキレン基である。）で表される単量体等が挙げられる。

0054

上記一般式：
ＣＲ２Ｒ３＝ＣＲ４−Ｚ−ＣＲ５＝ＣＲ６Ｒ７
で表される化合物としては、例えば、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＦ２）２−ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＦ２）４−ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＦ２）６−ＣＨ＝ＣＨ２、下記式：
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｚ１−ＣＨ＝ＣＨ２
（式中、Ｚ１は、−ＣＨ２ＯＣＨ２−ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１（ＣＦ２Ｏ）ｎ１−ＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＨ２−で表されるフルオロポリオキシアルキレン基であり、ｍ１／ｎ１は０．５であり、分子量は２０００である。）で表される単量体等が挙げられる。

0055

架橋部位を与える単量体としては、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＮ、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＨ、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｉ、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｉ、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＮ、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＨ、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２ＯＨ、及び、ＣＨ２＝ＣＨＣＦ２ＣＦ２Ｉ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）２ＣＨ＝ＣＨ２からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい形態の一つである。
上記架橋部位を与える単量体としては、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｉが、パーオキサイドを用いた架橋において、架橋密度を向上させて、圧縮永久歪を良好にすることができるので、特に好ましい。

0056

架橋部位を与える単量体としてはまた、たとえば、一般式：
ＣＸ１２＝ＣＸ１−Ｒｆ１ＣＨＲ１Ｘ２
（式中、Ｘ１は、水素原子、フッ素原子または−ＣＨ３、Ｒｆ１は、フルオロアルキレン基、パーフルオロアルキレン基、フルオロポリオキシアルキレン基またはパーフルオロポリオキシアルキレン基、Ｒ１は、水素原子または−ＣＨ３、Ｘ２は、ヨウ素原子または臭素原子である）
で表されるヨウ素または臭素含有単量体、一般式：
ＣＸ１２＝ＣＸ１−Ｒｆ１Ｘ２
（式中、Ｘ１は、水素原子、フッ素原子または−ＣＨ３、Ｒｆ１は、フルオロアルキレン基、パーフルオロアルキレン基、フルオロポリオキシアルキレン基またはパーフルオロポリオキシアルキレン基、Ｘ２は、ヨウ素原子または臭素原子である）
で表されるヨウ素または臭素含有単量体（好ましくはＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）ｎＩ（ｎは２〜８の整数である）で表されるヨウ素含有単量体）、一般式：
ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｍ（ＣＦ２）ｎ−Ｘ５
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１〜３の整数、Ｘ５はヨウ素原子または臭素原子である）
で表される単量体、及び、一般式：
ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｍ（ＣＦ（ＣＦ３））ｎ−Ｘ５
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１〜３の整数、Ｘ５はヨウ素原子または臭素原子である）
で表される単量体、からなる群より選択される少なくとも１種の単量体であることも好ましい形態の一つである。このようなヨウ素または臭素含有単量体を上記他の単量体として使用することによって、共重合体（ＩＩＩ）を製造することもできる。

0057

共重合体（ＩＩＩ）において、架橋部位を与える単量体は、全単量体単位の０．０１〜１０モル％であることが好ましく、０．０１〜２モル％であることがより好ましい。

0058

加硫特性、並びに、得られる成形品に低硬度を付与し、耐アミン性、耐燃料油性及び低温耐性に優れることから、上記含フッ素共重合体は共重合体（ＩＩＩ）であることが更に好ましい。

0059

上記含フッ素共重合体は、加硫特性、並びに、得られる成形体の耐屈曲疲労性、引裂強さ、耐アミン性、機械特性、耐燃料油性及び低温耐性に優れることから、１２１℃におけるムーニー粘度（ＭＬ１＋１０（１２１℃））が、２以上であることが好ましく、１５以上であることがより好ましい。また、同様に成型加工性が良好であるという点から、２００以下であることが好ましく、１５０以下であることがより好ましく、１００以下であることがさらに好ましい。ムーニー粘度は、ＡＳＴＭ−Ｄ１６４６およびＪＩＳ Ｋ６３００−１：２０１３に準拠して測定した値である。

0060

上記含フッ素共重合体は、シール性に優れることから、数平均分子量（Ｍｎ）が７０００〜５０００００であることが好ましく、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００００〜１００００００であることが好ましく、Ｍｗ／Ｍｎが１．３〜４．０であることが好ましい。
上記数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、及び、Ｍｗ／Ｍｎは、ＧＰＣ法により測定する値である。

0061

上記含フッ素共重合体は、一般的なラジカル重合法により製造することができる。重合形態は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合及び乳化重合のいずれの形態でもよいが、工業的に実施が容易であることから、乳化重合であることが好ましい。

0062

上記の重合においては、重合開始剤、連鎖移動剤、界面活性剤、及び、溶媒を使用することができ、それぞれ従来公知のものを使用することができる。

0063

上記含フッ素共重合体の重合において、重合開始剤として油溶性ラジカル重合開始剤、または水溶性ラジカル重合開始剤を使用できる。

0064

油溶性ラジカル重合開始剤としては、公知の油溶性の過酸化物であってよく、たとえばジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネートなどのジアルキルパーオキシカーボネート類、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレートなどのパーオキシエステル類、ジｔ−ブチルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキサイド類などが、また、ジ（ω−ハイドロ−ドデカフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ジ（ω−ハイドロ−テトラデカフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ジ（ω−ハイドロ−ヘキサデカフルオロノナノイル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロブチリル）パーオキサイド、ジ（パーフルパレリル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロヘキサノイル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロオクタノイル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロノナノイル）パーオキサイド、ジ（ω−クロロ−ヘキサフルオロブチリル）パーオキサイド、ジ（ω−クロロ−デカフルオロヘキサノイル）パーオキサイド、ジ（ω−クロロ−テトラデカフルオロオクタノイル）パーオキサイド、ω−ハイドロ−ドデカフルオロヘプタノイル−ω−ハイドロヘキサデカフルオロノナノイル−パーオキサイド、ω−クロロ−ヘキサフルオロブチリル−ω−クロ−デカフルオロヘキサノイル−パーオキサイド、ω−ハイドロドデカフルオロヘプタノイル−パーフルオロブチリル−パーオキサイド、ジ（ジクロロペンタフルオロブタノイル）パーオキサイド、ジ（トリクロロオクタフルオロヘキサノイル）パーオキサイド、ジ（テトラクロロウンデカフルオロオクタノイル）パーオキサイド、ジ（ペンタクロロテトラデカフルオロデカノイル）パーオキサイド、ジ（ウンデカクロロドトリアコンタフルオロドコサノイル）パーオキサイドのジ［パーフロロ（またはフルオロクロロ）アシル］パーオキサイド類などが代表的なものとしてあげられる。

0065

水溶性ラジカル重合開始剤としては、公知の水溶性過酸化物であってよく、たとえば、過硫酸、過ホウ酸、過塩素酸、過リン酸、過炭酸などのアンモニウム塩、カリウム塩、ナトリウム塩、ｔ−ブチルパーマレエート、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドなどがあげられる。サルファイト類、亜硫酸塩類のような還元剤も併せて含んでもよく、その使用量は過酸化物に対して０．１〜２０倍であってよい。

0066

ラジカル重合開始剤の添加量は、特に限定はないが、重合速度が著しく低下しない程度の量（たとえば、数ｐｐｍ対水濃度）以上を重合の初期に一括して、または逐次的に、または連続して添加すればよい。上限は、装置面から重合反応熱を除熱出来る範囲である。

0067

界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤などが使用でき、パーフルオロオクタン酸アンモニウム、パーフルオロヘキサン酸アンモニウムなどの炭素数４〜２０の直鎖又は分岐した含フッ素アニオン性界面活性剤が好ましい。添加量（対重合水）は、好ましくは１０〜５０００ｐｐｍである。より好ましくは、５０〜５０００ｐｐｍである。
また、界面活性剤として反応性乳化剤を使用することができる。反応性乳化剤は、不飽和結合と親水基とをそれぞれ１つ以上有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＮＨ４、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＮＨ４、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＮＨ４があげられる。添加量（対重合水）は、好ましくは１０〜５０００ｐｐｍである。より好ましくは、５０〜５０００ｐｐｍである。

0068

溶媒としては、連鎖移動性を持たない溶媒であることが好ましい。溶液重合の場合、ジクロロペンタフルオロプロパン（Ｒ−２２５）があげられ、乳化重合及び懸濁重合の場合、水、水と水溶性有機溶媒との混合物、又は、水と非水溶性有機溶媒との混合物があげられる。

0069

上記共重合体（Ｉ）及び（ＩＩ）の重合において、上記連鎖移動剤としては、たとえばマロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、コハク酸ジメチルなどのエステル類のほか、イソペンタン、メタン、エタン、プロパン、２−プロパノール、アセトン、各種メルカプタン、四塩化炭素、シクロヘキサンなどがあげられる。

0070

連鎖移動剤として臭素化合物又はヨウ素化合物を使用してもよい。臭素化合物又はヨウ素化合物を使用して行う重合方法としては、たとえば、実質的に無酸素状態で、臭素化合物又はヨウ素化合物の存在下に、加圧しながら水媒体中で乳化重合を行う方法があげられる（ヨウ素移動重合法）。使用する臭素化合物又はヨウ素化合物の代表例としては、たとえば、一般式：
Ｒ２ＩｘＢｒｙ
（式中、ｘおよびｙはそれぞれ０〜２の整数であり、かつ１≦ｘ＋ｙ≦２を満たすものであり、Ｒ２は炭素数１〜１６の飽和もしくは不飽和のフルオロ炭化水素基またはクロロフルオロ炭化水素基、または炭素数１〜３の炭化水素基であり、酸素原子を含んでいてもよい）で表される化合物があげられる。臭素化合物又はヨウ素化合物を使用することによって、ヨウ素または臭素が重合体に導入され、架橋点として機能する。

0071

ヨウ素化合物としては、たとえば１，３−ジヨードパーフルオロプロパン、２−ヨードパーフルオロプロパン、１，３−ジヨード−２−クロロパーフルオロプロパン、１，４−ジヨードパーフルオロブタン、１，５−ジヨード−２，４−ジクロロパーフルオロペンタン、１，６−ジヨードパーフルオロヘキサン、１，８−ジヨードパーフルオロオクタン、１，１２−ジヨードパーフルオロドデカン、１，１６−ジヨードパーフルオロヘキサデカン、ジヨードメタン、１，２−ジヨードエタン、１，３−ジヨード−ｎ−プロパン、ＣＦ２Ｂｒ２、ＢｒＣＦ２ＣＦ２Ｂｒ、ＣＦ３ＣＦＢｒＣＦ２Ｂｒ、ＣＦＣｌＢｒ２、ＢｒＣＦ２ＣＦＣｌＢｒ、ＣＦＢｒＣｌＣＦＣｌＢｒ、ＢｒＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｂｒ、ＢｒＣＦ２ＣＦＢｒＯＣＦ３、１−ブロモ−２−ヨードパーフルオロエタン、１−ブロモ−３−ヨードパーフルオロプロパン、１−ブロモ−４−ヨードパーフルオロブタン、２−ブロモ−３−ヨードパーフルオロブタン、３−ブロモ−４−ヨードパーフルオロブテン−１、２−ブロモ−４−ヨードパーフルオロブテン−１、ベンゼンのモノヨードモノブロモ置換体、ジヨードモノブロモ置換体、ならびに（２−ヨードエチル）および（２−ブロモエチル）置換体などがあげられ、これらの化合物は、単独で使用してもよく、相互に組み合わせて使用することもできる。

0072

これらのなかでも、重合反応性、架橋反応性、入手容易性などの点から、１，４−ジヨードパーフルオロブタン、１，６−ジヨードパーフルオロヘキサン、２−ヨードパーフルオロプロパンを用いるのが好ましい。

0073

上記共重合体（ＩＩＩ）の重合においては、連鎖移動剤として臭素化合物又はヨウ素化合物を使用することが好ましい。臭素化合物又はヨウ素化合物を使用して行う重合方法としては、たとえば、実質的に無酸素状態で、臭素化合物又はヨウ素化合物の存在下に、加圧しながら水媒体中で乳化重合を行う方法があげられる（ヨウ素移動重合法）。使用する臭素化合物又はヨウ素化合物の代表例としては、たとえば、一般式：
Ｒ２ＩｘＢｒｙ
（式中、ｘおよびｙはそれぞれ０〜２の整数であり、かつ１≦ｘ＋ｙ≦２を満たすものであり、Ｒ２は炭素数１〜１６の飽和もしくは不飽和のフルオロ炭化水素基またはクロロフルオロ炭化水素基、または炭素数１〜３の炭化水素基であり、酸素原子を含んでいてもよい）で表される化合物があげられる。臭素化合物又はヨウ素化合物を使用することによって、ヨウ素または臭素が重合体に導入され、架橋点として機能する。

0074

ヨウ素化合物としては、たとえば１，３−ジヨードパーフルオロプロパン、２−ヨードパーフルオロプロパン、１，３−ジヨード−２−クロロパーフルオロプロパン、１，４−ジヨードパーフルオロブタン、１，５−ジヨード−２，４−ジクロロパーフルオロペンタン、１，６−ジヨードパーフルオロヘキサン、１，８−ジヨードパーフルオロオクタン、１，１２−ジヨードパーフルオロドデカン、１，１６−ジヨードパーフルオロヘキサデカン、ジヨードメタン、１，２−ジヨードエタン、１，３−ジヨード−ｎ−プロパン、ＣＦ２Ｂｒ２、ＢｒＣＦ２ＣＦ２Ｂｒ、ＣＦ３ＣＦＢｒＣＦ２Ｂｒ、ＣＦＣｌＢｒ２、ＢｒＣＦ２ＣＦＣｌＢｒ、ＣＦＢｒＣｌＣＦＣｌＢｒ、ＢｒＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｂｒ、ＢｒＣＦ２ＣＦＢｒＯＣＦ３、１−ブロモ−２−ヨードパーフルオロエタン、１−ブロモ−３−ヨードパーフルオロプロパン、１−ブロモ−４−ヨードパーフルオロブタン、２−ブロモ−３−ヨードパーフルオロブタン、３−ブロモ−４−ヨードパーフルオロブテン−１、２−ブロモ−４−ヨードパーフルオロブテン−１、ベンゼンのモノヨードモノブロモ置換体、ジヨードモノブロモ置換体、ならびに（２−ヨードエチル）および（２−ブロモエチル）置換体などがあげられ、これらの化合物は、単独で使用してもよく、相互に組み合わせて使用することもできる。
これらのなかでも、重合反応性、架橋反応性、入手容易性などの点から、１，４−ジヨードパーフルオロブタン、１，６−ジヨードパーフルオロヘキサン、２−ヨードパーフルオロプロパンを用いるのが好ましい。

0075

上記共重合体（ＩＩＩ）の重合においては、上記連鎖移動剤として、たとえばマロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、コハク酸ジメチルなどのエステル類のほか、イソペンタン、メタン、エタン、プロパン、２−プロパノール、アセトン、各種メルカプタン、四塩化炭素、シクロヘキサンなどを使用することもできる。

0076

上記含フッ素共重合体の重合において、重合温度、重合圧力及び重合時間は、溶媒や重合開始剤の種類によって異なるが、−１５〜１５０℃、大気圧〜６．５ＭＰａ、１〜２４時間であってよい。特に、溶液重合において重合開始剤としてフッ素原子を含有する油溶性ラジカル重合開始剤を使用する場合、重合温度が−１５〜５０℃であることが好ましく、１０〜３５℃であることがより好ましい。乳化重合及び懸濁重合においてフッ素原子を含有する油溶性ラジカル重合開始剤を使用する場合、重合温度が３０〜９５℃であることが好ましい。重合開始剤として水溶性ラジカル重合開始剤を使用する場合、重合温度が０〜１００℃であることが好ましく、１０〜９５℃であることがより好ましい。
重合圧力は、成形品の圧縮永久歪の値が良好になるため、また、重合速度が上昇し、生産性が向上するため、１．０ＭＰａ以上が好ましく、２．０ＭＰａ以上がより好ましく、３．０ＭＰａ以上が更に好ましく、４．５ＭＰａ以上が最も好ましい。

0077

上記含フッ素共重合体は、水性分散液、粉末等のいかなる形態であってもよい。
上記含フッ素共重合体の粉末は、乳化重合の場合、重合上がりの分散液を凝析させ、水洗し、脱水し、乾燥することによって得ることができる。上記凝析は、硫酸アルミニウム等の無機塩又は無機酸を添加するか、機械的な剪断力を与えるか、分散液を凍結させることによって行うことができる。懸濁重合の場合は、重合上がりの分散液から回収し、乾燥することにより得ることができる。溶液重合の場合は、含フッ素ポリマーを含む溶液をそのまま乾燥させて得ることができるし、貧溶媒を滴下して精製することによっても得ることができる。

0078

上記含フッ素共重合体としては、１種を用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。特に、分子構造の異なる２種類の共重合体を併用する形態であってもよい。
上記分子構造の異なる２種類の共重合体を併用する形態としては、分子構造の異なる共重合体（Ｉ）を２種類用いる形態、分子構造の異なる共重合体（ＩＩ）を２種類用いる形態、分子構造の異なる共重合体（ＩＩＩ）を２種類用いる形態、１種類の共重合体（Ｉ）と１種類の共重合体（ＩＩ）を併用する形態、１種類の共重合体（Ｉ）と１種類の共重合体（ＩＩＩ）を併用する形態、１種類の共重合体（ＩＩ）と１種類の共重合体（ＩＩＩ）を併用する形態が挙げられる。

0079

上述のように、上記含フッ素共重合体として２種類の共重合体を併用する場合には、１種類が分岐型含フッ素重合体であり、もう１種類が直鎖型含フッ素重合体であることが好ましい。より好ましくは、国際公開第２００９／１１９４０９号パンフレットに記載されている、１種類が（Ａ）パーオキサイド架橋可能な架橋部位を有し、数平均分子量が１，０００〜３００，０００の範囲にあり、かつ絶対重量分子量および固有粘度を横軸が絶対重量分子量で縦軸が固有粘度であるマーク−ハウィンプロットにプロットしたときのマーク−ハウィン勾配ａが０．６未満である分岐型含フッ素重合体であり、もう１種類が（Ｂ）数平均分子量が１，０００〜２５０，０００の範囲にあり、かつ絶対重量分子量および固有粘度を横軸が絶対重量分子量で縦軸が固有粘度であるマーク−ハウィンプロットにプロットしたときのマーク−ハウィン勾配ａが０．６以上である直鎖型含フッ素ポリマーである形態、又は、１種類が（Ａ）少なくとも１種のフルオロオレフィンを含むエチレン性不飽和化合物と、一般式：
ＣＹ１２＝ＣＹ２Ｒｆ２Ｘ２
（式中、Ｙ１、Ｙ２はフッ素原子、水素原子または−ＣＨ３；Ｒｆ２はエーテル結合性酸素原子を有していてもよく水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素アルキレン基；Ｘ２はヨウ素原子または臭素原子）で示される化合物とを共重合させる際に、上記一般式で示される化合物の添加を、重合開始剤添加後に重合系内に添加されるエチレン性不飽和化合物の全添加量の０〜１０質量％添加した時期に開始することを特徴とする製造方法によって得られた分岐型含フッ素重合体であり、もう１種類が（Ｂ）数平均分子量が１，０００〜２５０，０００の範囲にあり、かつ絶対重量分子量および固有粘度を横軸が絶対重量分子量で縦軸が固有粘度であるマーク−ハウィンプロットにプロットしたときのマーク−ハウィン勾配ａが０．６以上である直鎖型含フッ素ポリマーである形態である。
このように、含フッ素共重合体として２種以上の重合体を用いる場合、１種類が共重合体（ＩＩ）若しくは共重合体（ＩＩＩ）であって、パーオキサイド架橋可能な架橋部位を有し、数平均分子量が１，０００〜３００，０００の範囲にあり、かつ絶対重量分子量および固有粘度を横軸が絶対重量分子量で縦軸が固有粘度であるマーク−ハウィンプロットにプロットしたときのマーク−ハウィン勾配ａが０．６未満である分岐型含フッ素重合体であるか、又は、少なくとも１種のフルオロオレフィンを含むエチレン性不飽和化合物と、一般式：
ＣＹ１２＝ＣＹ２Ｒｆ２Ｘ２
（式中、Ｙ１、Ｙ２はフッ素原子、水素原子または−ＣＨ３；Ｒｆ２はエーテル結合性酸素原子を有していてもよく水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素アルキレン基；Ｘ２はヨウ素原子または臭素原子）で示される化合物とを共重合させる際に、上記一般式で示される化合物の添加を、重合開始剤添加後に重合系内に添加されるエチレン性不飽和化合物の全添加量の０〜１０質量％添加した時期に開始することを特徴とする製造方法によって得られた分岐型含フッ素ポリマーであり、もう１種類が共重合体（Ｉ）、共重合体（ＩＩ）又は共重合体（ＩＩＩ）であって、数平均分子量が１，０００〜２５０，０００の範囲にあり、かつ絶対重量分子量および固有粘度を横軸が絶対重量分子量で縦軸が固有粘度であるマーク−ハウィンプロットにプロットしたときのマーク−ハウィン勾配ａが０．６以上である直鎖型含フッ素重合体である形態も好ましい形態である。

0080

さらに他の含フッ素共重合体としては、Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｏｕｒｓ Ｃｏｍｐａｎｙ社製Ｖｉｔｏｎ ＥＴＰなどのエチレン／テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、旭硝子株式会社製ＡＦＬＡＳ １００グレード、１５０グレード、２００グレード及び３００グレードなどのテトラフルオロエチレン／プロピレン共重合体及びテトラフルオロエチレン／プロピレン／ビニリデンフルオライド共重合体、Ｓｏｌｖａｙ Ｓ．Ａ．社製Ｔｅｃｎｏｆｌｏｎ ＢＲ９１５1、ＢＲ９１５２などのビニリデンフルオライド／ヘキサフルオロプロピレン／テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル／エチレン共重合体などの耐アミン性を有する共重合体があげられる。

0081

前述の含フッ素共重合体のなかでも、低硬度を付与しつつ、良好な耐アミン性が得られる観点から、前記含フッ素共重合体が好ましく、前記共重合体（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）がより好ましく、前記共重合体（ＩＩＩ）が特に好ましい。

0082

上記組成物は、架橋剤を含むことが好ましい。上記組成物において、架橋剤の配合量は、通常、含フッ素共重合体１００質量部に対して０．０１〜１０質量部であり、好ましくは０．１〜５質量部である。架橋剤が、０．０１質量部より少ないと、架橋度が不足するため、得られる成形品の性能が損なわれる傾向があり、１０質量部をこえると、架橋密度が高くなりすぎるため架橋時間が長くなることに加え、経済的にも好ましくない。

0083

上記架橋剤としては、ポリアミン架橋、ポリオール架橋及びパーオキサイド架橋（有機過酸化物架橋）で通常使用される架橋剤であれば特に限定されないが、ポリアミン化合物、ポリヒドロキシ化合物及び有機過酸化物からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、有機過酸化物が特に好ましい。

0084

ポリアミン化合物としては、たとえば、ヘキサメチレンジアミンカーバメート、Ｎ，Ｎ’−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサメチレンジアミン、４，４’−ビス（アミノシクロヘキシル）メタンカルバメートなどがあげられる。これらの中でも、Ｎ，Ｎ’−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサメチレンジアミンが好ましい。

0085

ポリヒドロキシ化合物としては、耐熱性に優れる点からポリヒドロキシ芳香族化合物が好適に用いられる。

0086

上記ポリヒドロキシ芳香族化合物としては、特に限定されず、たとえば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、ビスフェノールＡという）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）パーフルオロプロパン（以下、ビスフェノールＡＦという）、レゾルシン、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、４，４’—ジヒドロキシジフェニル、４，４’−ジヒドロキシスチルベン、２，６−ジヒドロキシアントラセン、ヒドロキノン、カテコール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン（以下、ビスフェノールＢという）、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）吉草酸、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）テトラフルオロジクロロプロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、トリ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、３，３’，５，５’−テトラクロロビスフェノールＡ、３，３’，５，５’−テトラブロモビスフェノールＡなどがあげられる。これらのポリヒドロキシ芳香族化合物は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩などであってもよいが、酸を用いて含フッ素共重合体を凝析した場合は、上記金属塩は用いないことが好ましい。

0087

架橋剤がポリヒドロキシ化合物である場合、上記組成物は、架橋促進剤を含むことが好ましい。架橋促進剤は、含フッ素ポリマー主鎖の脱フッ酸反応における分子内二重結合の生成と、生成した二重結合へのポリヒドロキシ化合物の付加を促進する。

0088

架橋促進剤としては、オニウム化合物があげられ、オニウム化合物のなかでも、第４級アンモニウム塩等のアンモニウム化合物、第４級ホスホニウム塩等のホスホニウム化合物、オキソニウム化合物、スルホニウム化合物、環状アミン、及び、１官能性アミン化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、第４級アンモニウム塩及び第４級ホスホニウム塩からなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましい。

0089

第４級アンモニウム塩としては特に限定されず、たとえば、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウムクロライド、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウムアイオダイド、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウムハイドロキサイド、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウムメチルスルフェート、８−エチル−１，８—ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウムブロミド、８−プロピル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウムブロミド、８−ドデシル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウムクロライド、８−ドデシル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムハイドロキサイド、８−エイコシル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウムクロライド、８−テトラコシル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウムクロライド、８−ベンジル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウムクロライド（以下、ＤＢＵ−Ｂとする）、８−ベンジル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウムハイドロキサイド、８−フェネチル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７—ウンデセニウムクロライド、８−（３−フェニルプロピル）−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウムクロライドなどがあげられる。これらの中でも、架橋性及び上記組成物から得られる成形品の物性が優れる点から、ＤＢＵ−Ｂが好ましい。

0090

また、第４級ホスホニウム塩としては特に限定されず、たとえば、テトラブチルホスホニウムクロライド、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド（以下、ＢＴＰＰＣとする）、ベンジルトリメチルホスホニウムクロライド、ベンジルトリブチルホスホニウムクロライド、トリブチルアリルホスホニウムクロライド、トリブチル−２−メトキシプロピルホスホニウムクロライド、ベンジルフェニル（ジメチルアミノ）ホスホニウムクロライドなどをあげることができ、これらの中でも、架橋性及び上記組成物から得られる成形品の物性が優れる点から、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド（ＢＴＰＰＣ）が好ましい。

0091

また、架橋促進剤として、第４級アンモニウム塩、第４級ホスホニウム塩とビスフェノールＡＦの固溶体、特開平１１−１４７８９１号公報に開示されている塩素フリー架橋促進剤を用いることもできる。

0092

架橋促進剤の配合量は、含フッ素共重合体１００質量部に対して、０．０１〜８質量部であることが好ましく、より好ましくは０．０２〜５質量部である。架橋促進剤が、０．０１質量部未満であると、含フッ素ポリマーの架橋が充分に進行せず、得られる成形品の性能が損なわれる傾向があり、８質量部をこえると、上記組成物の成形加工性が低下する傾向がある。

0093

有機過酸化物としては、熱や酸化還元系の存在下で容易にラジカルを発生し得る有機過酸化物であればよく、たとえば１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、α，α−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキシン−３、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゼン、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエイトなどをあげることができる。これらの中でも、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキシン−３が好ましい。

0094

パーオキサイド架橋の場合、上記組成物において、有機過酸化物の配合量は、通常、含フッ素共重合体１００質量部に対して０．３〜５．０質量部である。下限は、好ましくは０．４質量部以上である。上限は、好ましくは３．０質量部以下、より好ましくは２．５質量部以下、更に好ましくは２．０質量部以下である。０．３質量部より少ないと、架橋度が不足するため、得られる成形品の性能が損なわれる傾向があり、５．０質量部をこえると、混練り時の加工性が劣り、また架橋時に有機過酸化物の分解により発生するガスが増えるために成形不良を起こしやすくなることに加え、経済的にも好ましくない。また有機過酸化物を上記組成物中に配合する際には不活性無機粉体などに含浸させてよい。

0095

架橋剤が有機過酸化物である場合、上記組成物は架橋助剤を含むことが好ましい。架橋助剤としては、例えば、トリアリルシアヌレート、トリメタリルイソシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリアクリルホルマール、トリアリルトリメリテート、Ｎ，Ｎ′−ｍ−フェニレンビスマレイミド、ジプロパギルテレフタレート、ジアリルフタレート、テトラアリルテレフタレートアミド、トリアリルホスフェート、ビスマレイミド、フッ素化トリアリルイソシアヌレート（１，３，５−トリス（２，３，３−トリフルオロ−２−プロペニル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオン）、トリス（ジアリルアミン）−Ｓ−トリアジン、亜リン酸トリアリル、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド、１，６−ジビニルドデカフルオロヘキサン、ヘキサアリルホスホルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアリルフタルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアリルマロンアミド、トリビニルイソシアヌレート、２，４，６−トリビニルメチルトリシロキサン、トリ（５−ノルボルネン−２−メチレン）シアヌレート、トリアリルホスファイトなどの多官能共架橋剤があげられる。これらの中でも、架橋性及び上記組成物から得られる成形品の物性が優れる点から、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリメタリルイソシアヌレートが好ましい。

0096

架橋助剤（多官能共架橋剤）の配合量は、含フッ素共重合体１００質量部に対して０．１〜６．０質量部である。下限は、好ましくは０．３質量部以上、より好ましくは０．４質量部以上である。上限は、好ましくは５．０質量部以下、より好ましくは３．０質量部以下、更に好ましくは２．０質量部以下である。架橋助剤が、０．１質量部より少ないと、得られる成形体の強度が実用に耐えないほど小さくなる傾向がある。６．０質量部をこえると、得られる成形体の硬度が高くなる傾向がある。

0097

架橋剤としてポリアミン化合物を使用するポリアミン架橋は、従来と同様に行うことができる。たとえば、含フッ素共重合体と架橋剤、要すれば架橋促進剤、さらには適宜混合可能な他の添加剤とをロール等で混練りして上記組成物を製造し、該組成物を金型に入れ加圧して１次架橋し、ついで必要に応じて２次架橋する方法、該組成物を押出しなどの予備成形後に、加硫缶などの密閉容器内でスチーム等を用いて加熱加圧を行なうことにより１次架橋し、ついで必要に応じて２次架橋する方法などがあげられる。混練はオープンロール、ニーダー、インターナルミキサー、バンバリーミキサーなどが好ましく使用できる。一般に１次架橋の条件は、温度１３０〜２３０℃で、時間５〜１２０分間、圧力０．２〜１５ＭＰａ程度の範囲から採用され、２次架橋の条件は温度１５０〜３００℃で、時間１０分間〜４８時間程度の範囲から採用される。

0098

架橋剤としてポリヒドロキシ化合物を使用するポリオール架橋は、従来と同様に行うことができる。たとえば、含フッ素共重合体と架橋剤、要すれば架橋促進剤、さらには適宜混合可能な他の添加剤とをロール等で混練りして上記組成物を製造し、該組成物を金型に入れ加圧して１次架橋し、ついで必要に応じて２次架橋する方法、該組成物を押出しなどの予備成形後に、加硫缶などの密閉容器内でスチーム等を用いて加熱加圧を行なうことにより１次架橋し、ついで必要に応じて２次架橋する方法などがあげられる。混練はオープンロール、ニーダー、インターナルミキサー、バンバリーミキサーなどが好ましく使用できる。一般に１次架橋は、０．２〜１５ＭＰａ、１３０〜２３０℃で５〜６０分間行うことができ、２次架橋は１５０〜３００℃で１０分間〜４８時間行うことができる。

0099

架橋剤として有機過酸化物を使用するパーオキサイド架橋は、従来と同様に行うことができる。たとえば、含フッ素共重合体と架橋剤、要すれば架橋助剤（架橋促進剤）、さらには適宜混合可能な他の添加剤とを等で混練りして上記組成物を製造し、該組成物を金型に入れ加圧して１次架橋し、ついで必要に応じて２次架橋する方法、該組成物を押出しなどの予備成形後に、加硫缶などの密閉容器内でスチーム等を用いて加熱加圧を行なうことにより１次架橋し、ついで必要に応じて２次架橋する方法などがあげられる。混練はオープンロール、ニーダー、インターナルミキサー、バンバリーミキサーなどが好ましく使用できる。一般に１次架橋は、０．２〜１５ＭＰａ、１３０〜２３０℃で５〜６０分間行うことができ、２次架橋は１５０〜３００℃で１０分間〜４８時間行うことができる。

0100

含フッ素共重合体が共重合体（ＩＩＩ）である場合、ヨウ素原子及び臭素原子の少なくとも一方を有し、その含有量の合計が０．００１〜１０質量％であるため、ヨウ素末端又は臭素末端が架橋点（架橋部位）となり、架橋密度を更に高めることができる。

0101

含フッ素共重合体が共重合体（ＩＩＩ）である場合、上記組成物は、架橋剤として有機過酸化物を含むことがより好ましい。有機過酸化物の配合量は、通常、含フッ素共重合体１００質量部に対して０．３〜５．０質量部であり、好ましくは０．３〜２．５質量部、より好ましくは０．４〜２．０質量部である。０．３質量部より少ないと、架橋度が不足するため、得られる成形品の性能が損なわれる傾向があり、５．０質量部をこえると、混練り時の加工性が劣り、また架橋時に有機過酸化物の分解により発生するガスが増えるために成形不良を起こしやすくなることに加え、経済的にも好ましくない。また有機過酸化物を上記組成物中に配合する際にはシリカや珪藻土などの不活性無機粉体などに含浸させてよい。

0102

上記共重合体（ＩＩＩ）は、ヨウ素原子及び臭素原子の少なくとも一方を有し、その含有量の合計が０．００１〜１０質量％であるため、有機過酸化物を含むことで、パーオキサイド架橋をより容易に行うことが可能になる。有機過酸化物としては、上述したものが挙げられ、中でも、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン及び２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキシン−３の少なくとも１種の化合物であることが好ましい。また、上記組成物は架橋助剤を含むことが好ましく、架橋助剤としては上述したものが挙げられ、中でも、架橋性及び成形品の物性が優れる点から、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）が好ましい。

0103

含フッ素共重合体が共重合体（ＩＩＩ）である場合、上記組成物の架橋助剤（多官能共架橋剤）の配合量は、含フッ素共重合体１００質量部に対して０．１〜６．０質量部である。下限は、好ましくは０．３質量部以上、より好ましくは０．４質量部以上である。上限は、好ましくは５．０質量部以下、より好ましくは３．０質量部以下、更に好ましくは２．０質量部以下である。架橋助剤が、０．１質量部より少ないと、得られる成形体の強度が実用に耐えないほど小さくなる傾向がある。６．０質量部をこえると、得られる成形体の硬さが大きくなりすぎる傾向がある。また架橋助剤を上記組成物中に配合する際にはシリカや珪藻土などの不活性無機粉体などに含浸させてよい。

0104

含フッ素共重合体が共重合体（ＩＩＩ）である場合、上記組成物の架橋条件は、使用する架橋剤などの種類により適宜決めればよいが、通常、１３０〜２３０℃の温度で、５〜６０分間焼成する（１次架橋）。また、常圧、加圧、減圧下においても、また、空気中においても、架橋することができる。ついで必要に応じて１５０〜３００℃で１０分間〜４８時間の２次架橋を行なってもよい。

0105

含フッ素共重合体が共重合体（ＩＩＩ）である場合、上記組成物は、架橋剤として有機過酸化物を含み、パーオキサイド架橋により架橋するものであることが好ましい。架橋剤として有機過酸化物を使用するパーオキサイド架橋は、従来と同様に行うことができる。たとえば、共重合体（ＩＩＩ）と架橋剤、要すれば架橋助剤、さらには適宜混合可能な他の添加剤とをロール練りして上記組成物を製造し、該組成物を金型に入れ加圧して１次架橋し、ついで必要に応じて２次架橋する方法、組成物を押出しなどの予備成形後に、加硫缶などの密閉容器内でスチーム等を用いて加熱加圧を行なうことにより１次架橋し、ついで必要に応じて２次架橋する方法などがあげられる。一般に１次架橋は、０．２〜１５ＭＰａ、１３０〜２３０℃で５〜６０分間行うことができ、２次架橋は１５０〜３００℃で１０分間〜４８時間行うことができる。

0106

上記組成物は充填剤を含むことも好ましい。充填剤としては、従来公知の無機充填剤、有機充填剤等を使用できる。具体的には、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化アルミニウムなどの金属酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウムなどの金属水酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウムなどの炭酸塩；ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸アルミニウムなどのケイ酸塩；硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩；二硫化モリブデン、硫化鉄、硫化銅などの金属硫化物；合成ハイドロタルサイト、ケイ藻土、アスベスト、リトポン（硫化亜鉛／硫化バリウム）、グラファイト、カーボンブラック、フッ化カーボン、フッ化カルシウム、コークス、石英微粉末、亜鉛華、タルク、雲母粉末、ワラストナイト、炭素繊維、アラミド繊維、各種ウィスカー、ガラス繊維、有機補強剤、有機充填剤、ポリテトラフルオロエチレン、マイカ、シリカ、セライト、クレー等があげられる。なかでも、成形体が低硬度でも優れた物性が得られることからカーボン、シリカが好ましく、カーボンのなかでもＭＴカーボンがより好ましい。

0107

上記組成物において、充填剤の配合量は、同じ配合量でも充填剤の種類により成形体の硬度や物性が異なるため、適宜調整することが好ましい。含フッ素共重合体１００質量部に対して、好ましくは０〜１８．０質量部、より好ましくは０〜１５．０質量部、より好ましくは１．０〜１０．０質量部、更に好ましくは２．０〜８．０質量部である。１８．０質量部をこえると、硬度が高くなる傾向がある。前記有機過酸化物及び前記架橋助剤を組成物中に配合する際に、前記不活性無機粉体に含浸させる場合には、該不活性無機粉体の配合量は上記充填剤の配合量に含まれる。

0108

上記組成物は、低硬度を付与しつつ、良好な耐アミン性が得られる点、更にアミン性を悪化させずに、離型性が改善される点から、パーフルオロポリエーテルを含むことが好ましい。

0109

上記パーフルオロポリエーテルは、パーフルオロポリエーテル構造を含む。

0110

上記パーフルオロポリエーテルとしては、以下の一般式（Ｉ）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ１−（ＯＣ４Ｆ８）ｒ−（ＯＣ３Ｆ６）ａ−（ＯＣ２Ｆ４）ｂ−（ＯＣＦ２）ｃ−Ｒ２・・・（Ｉ）
式中、Ｒ１は、１個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基を表し、好ましくは１個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキル基である。好ましくは、上記１個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいアルキル基は、末端炭素原子がＣＦ２Ｈ−であり他のすべての炭素原子がフッ素により全置換されているフルオロアルキル基、又はパーフルオロアルキル基であり、より好ましくはパーフルオロアルキル基である。
Ｒ２は、水素原子、フッ素原子、又は１個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基を表し、好ましくは１個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキル基である。好ましくは、上記１個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいアルキル基は、末端炭素原子がＣＦ２Ｈ−であり他のすべての炭素原子がフッ素により全置換されているフルオロアルキル基、又はパーフルオロアルキル基であり、より好ましくはパーフルオロアルキル基である。
ａ、ｂ、ｃ及びｒは、ポリマーの主骨格を構成するパーフルオロポリエーテルの４種の繰り返し単位数をそれぞれ表し、互いに独立して０以上３００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃ及びｒの和は少なくとも１、好ましくは１〜１００である。添字ａ、ｂ、ｃ又はｒを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。これら繰り返し単位のうち、−（ＯＣ４Ｆ８）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣ（ＣＦ３）２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣＦ（Ｃ２Ｆ５）ＣＦ２）−及び−（ＯＣＦ２ＣＦ（Ｃ２Ｆ５））−のいずれであってもよく、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ３Ｆ６）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−及び−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよく、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ２Ｆ４）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−及び−（ＯＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−である。

0111

市販されているパーフルオロポリエーテルとしては、商品名デムナム（ダイキン工業社製）、フォンブリン（ソルベイスペシャルティポリマーズジャパン社製）、バリエルタ（ＮＯＫクリューバー社製）、クライトックス（デュポン社製）などが挙げられる。

0112

上記パーフルオロポリエーテルは、１０００〜３００００の平均分子量を有することが好ましい。
なお、平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、測定することができる。

0113

上記組成物において、パーフルオロポリエーテルの配合量は、含フッ素共重合体１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１０質量部、より好ましくは０．１〜８質量部、より好ましくは１〜７質量部である。０．１質量部より少ないと、良好な離型性が得られない傾向がある。１０質量部をこえると、フッ素ゴムの機械的強度が低下する傾向がある。

0114

上記組成物は、低硬度を付与しつつ、良好な耐アミン性が得られる点、更にアミン性を悪化させずに、離型性が改善される点から、シリコーンオイルを含むことが好ましい。

0115

上記シリコーンオイルとしては、非変性のシリコーンオイルの他、分子鎖末端、分子鎖中など分子構造内に官能基を有する変性シリコーンオイルも挙げられ、官能基としては、直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、環状アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基やその他芳香族基及びその開環基、エポキシ基、カルビノール基、カルボキシル基、ポリエーテル基などが挙げられる。

0116

シリコーンオイルとしては、具体的には、ジメチルシリコーンオイルとして、ＳＨ２００（東レ・ダウコーニング株式会社製）、ＫＦ−９６、ＫＦ−９６５（信越化学工業株式会社製）、メチルフェニルシリコーンオイルとして、ＳＨ５１０（東レ・ダウコーニング株式会社製）、ＫＦ−５０、ＫＦ−５４（信越化学工業株式会社製）、環状ジメチルシリコーンオイルとして、ＫＦ−９９５（信越化学工業株式会社製）、アラルキル変性シリコーンオイルとして、ＫＦ−４１０（信越化学工業株式会社製）、長鎖アルキル変性シリコーンオイルとして、ＫＦ−４１２、ＫＦ−４１３、Ｘ−２２−７３２２（信越化学工業株式会社製）、フロロアルキル変性シリコーンオイルとして、ＦＳ１２６５（東レ・ダウコーニング株式会社製）、Ｘ−２２−８２１（信越化学工業株式会社製）、エポキシ変性シリコーンオイルとして、ＳＦ８４１１、ＢＹ１６−８３９（東レ・ダウコーニング株式会社製）、ＫＦ−１００１、ＫＦ−１０２、ＫＦ−１０５、Ｘ−２２−１６９Ｂ、Ｘ−２２−１７３ＤＸ（信越化学工業株式会社製）、カルビノール変性シリコーンオイルとしては、ＳＦ８４２７、ＳＦ８４２８（東レ・ダウコーニング株式会社製）、Ｘ−２２−４０１５、Ｘ−２２−１７０ＤＸ（信越化学工業株式会社製）、カルボキシル変性シリコーンオイルとして、ＢＹ−１６−８８０（東レ・ダウコーニング株式会社製）、Ｘ−２２−３７０１Ｅ、Ｘ−２２−１６２Ｃ（信越化学工業株式会社製）、ポリエーテル変性シリコーンオイルとして、ＳＦ８４１０、ＳＨ８７００（東レ・ダウコーニング株式会社製）、ＫＦ−６１２３、ＫＦ−６０１２、Ｘ−２２−４５１５（信越化学工業株式会社製）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのうち少なくとも１種類を任意に選択すればよく、また２種以上を混合して用いてもよい。また、シリコーンオイルを基油としてシリカ微粉末等を配合したシリコーンオイルコンパウンドや金属石けん等の増稠剤を配合したシリコーングリースも使用できる。シリコーングリースコンパウンドとしては、ＫＳ−６２Ｆ、Ｇ−７７７（信越化学工業株式会社製）、トレフィルＦ−２０２、トレフィルＺ−６５９８、トレフィルＺ−６８９８（東レ・ダウコーニング株式会社製）、ストラクトールＷＳ２８０（エスアンドエスジャパン（株）製等が挙げられる。シリコーングリースとしては、Ｇ−４２０、Ｇ−５０１（信越化学工業株式会社製）等が挙げられる。

0117

上記組成物において、シリコーンオイルの配合量は、含フッ素共重合体１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１０質量部、より好ましくは０．５〜８．０質量部、さらに好ましくは１．０〜５．０質量部である。０．１質量部より少ないと、良好な離型性が得られない傾向がある。１０質量部をこえると、フッ素ゴムの機械的強度が低下する傾向がある。

0118

シリコーンオイルの動粘度は、混練り加工性、架橋後の成形体からのブリードアウトのしにくさ、架橋後の成形体の機械特性の観点から、２５℃での動粘度が１〜１００００００ｍｍ2／ｓの範囲が好ましく、２０〜１０００００ｍｍ2／ｓの範囲がより好ましく、３０〜１００００ｍｍ2／ｓの範囲が更に好ましい。
なお、動粘度は、ＪＩＳ Ｋ ８８０３：２０１１に従って、ウベローデ粘度計を用いて測定した値である。

0119

上記組成物は可塑剤を含むことも好ましい。可塑剤としては、ジオクチルフタル酸、ペンタエリスリトール等があげられる。

0120

上記組成物は、加工助剤を含むことも好ましい。加工助剤としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ラウリン酸などの高級脂肪酸；ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛などの高級脂肪酸塩；ステアリン酸アミド、オレイン酸アミドなどの高級脂肪酸アミド；オレイン酸エチルなどの高級脂肪酸エステル、ステアリルアミン、オレイルアミンなどの高級脂肪族アミン；カルナバワックスなどの動植物由来のワックス；セレシンワックスなどの鉱物由来のワックス；パラフィンワックスなどの石油系ワックス；エチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールなどのポリグリコール；ワセリン、パラフィンなどの脂肪族炭化水素；シリコーン系オイル、シリコーン系ポリマー、低分子量ポリエチレン、フタル酸エステル類、リン酸エステル類、ロジン、（ハロゲン化）ジアルキルアミン、界面活性剤、スルホン化合物、フッ素系助剤等があげられる。

0121

上記組成物は、受酸剤、離型剤、顔料、難燃剤、滑剤、光安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、発泡剤、香料、オイル、柔軟化剤などを、効果に影響を及ぼさない範囲で含んでもよい。

0122

上記組成物は溶剤を含むものであってもよい。含フッ素共重合体が溶剤に溶解する場合は塗料として使用することができる。上記溶剤としては、ケトン系溶剤、エステル系溶剤等があげられる。

0123

上記組成物は、含フッ素共重合体とは異なる他のポリマーを含んでもよい。他のポリマーとしては、ニトリルゴム、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、シリコンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム等があげられる。

0124

上記組成物は、含フッ素共重合体の含有量が５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることが更に好ましく、７５質量％以上であることが特に好ましい。

0125

上記組成物は、少なくとも含フッ素共重合体、並びに、所望により上述した架橋剤、架橋促進剤等を、混練して得られたものであることが好ましい。

0126

上記混練には、オープンロール、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、押出機等を使用できるが、高剪断力を加えることができる点で、オープンロール、バンバリーミキサー、又は加圧ニーダーを用いることが好ましい。

0127

フッ素ゴム成形体は、含フッ素共重合体を含む上記組成物を架橋して得ることができる。
該成形体は、上記組成物を架橋及び成形して得られるものであることが好ましい。該成形体は、上記組成物を成形し、得られた成形品を架橋することにより製造することもできるし、成形と架橋とを同時に行うことによって製造することもできる。

0128

上記架橋は、使用する架橋剤などの種類により適宜決めればよいが、通常、１３０〜３００℃の温度で、１分〜４８時間焼成する。また、常圧、加圧、減圧下においても、また、空気中においても、架橋することができる。

0129

架橋方法としては、特に限定されず、スチーム架橋、加圧成形法、加熱により架橋反応が開始される通常の方法が採用でき、常温常圧での放射線架橋法であってもよい。

0130

最初の架橋処理（一次架橋という）を施した後に二次架橋と称される後処理工程を施してもよい。一般に一次架橋は、０．２〜１５ＭＰａ、１３０〜２３０℃で３〜１８０分間行うことができ、二次架橋は１５０〜３００℃で１０分間〜４８時間行うことができる。

0131

上記成形は、特に限定されず、例えば、圧縮成形、押出し成形、トランスファー成形、射出成形等が挙げられる。

0132

前記フッ素ゴム成形体は、低硬度で柔軟性に優れかつ、耐アミン性に優れている。また、低温特性に優れており、低温でも硬化しにくい。更に、耐燃料油性に優れている。

0133

前記フッ素ゴム成形体は、低硬度で優れた柔軟性を有しつつ、優れた耐アミン性、耐燃料油性、加硫特性及び低温特性を有しており、他材と接触して摺動したり、他材、物質を封止、密封したり、防振、防音を目的とする部位一般に用いられ、自動車産業、航空機産業、半導体産業等の各分野において各種部品として使用することができる。
用いられる分野としては例えば、半導体関連分野、自動車分野、航空機分野、宇宙・ロケット分野、船舶分野、化学プラント等の化学品分野、医薬品等の薬品分野、現像機等の写真分野、印刷機械等の印刷分野、塗装設備等の塗装分野、分析機器、計器等の分析・理化学機械分野、食品プラント機器及び家庭用品を含む食品機器分野、飲料食品製造装置分野、医薬品製造装置分野、医療部品分野、化学薬品輸送用機器分野、原子力プラント機器分野、鉄板加工設備等の鉄鋼分野、一般工業分野、電気分野、燃料電池分野、電子部品分野、光学機器部品分野、宇宙用機器部品分野、石油化学プラント機器分野、石油、ガス等のエネルギー資源探索採掘機器部品分野、石油精製分野、石油輸送機器部品分野などが挙げられる。

0134

前記フッ素ゴム成形体の使用形態としては、例えば、リング、パッキン、ガスケット、ダイアフラム、オイルシール、ベアリングシール、リップシール、プランジャーシール、ドアシール、リップ及びフェースシール、ガスデリバリープレートシール、ウエハサポートシール、バレルシール等の各種シール材やパッキンなどが挙げられる。シール材としては、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性、非粘着性が要求される用途に用いることができる。
また、チューブ、ホース、ロール、各種ゴムロール、フレキシブルジョイント、ゴム板、コーティング、ベルト、ダンパー、バルブ、バルブシート、バルブの弁体、耐薬品用コーティング材料、ラミネート用材料、ライニング用材料などとしても使用できる。
なお、上記リング、パッキン、シールの断面形状は、種々の形状のものであってよく、具体的には、例えば、四角、Ｏ字、へルールなどの形状であってもよいし、Ｄ字、Ｌ字、Ｔ字、Ｖ字、Ｘ字、Ｙ字などの異形状であってもよい。

0135

上記半導体関連分野においては、例えば、半導体製造装置、液晶パネル製造装置、プラズマパネル製造装置、プラズマディスプレイパネル製造装置、プラズマアドレス液晶パネル製造装置、有機ＥＬパネル製造装置、フィールドエミッションディスプレイパネル製造装置、太陽電池基板製造装置、半導体搬送装置等に用いることができる。そのような装置としては、例えば、ＣＶＤ装置、半導体用ガス制御装置等のガス制御装置、ドライエッチング装置、ウェットエッチング装置、プラズマエッチング装置、反応性イオンエッチング装置、反応性イオンビームエッチング装置、スパッタエッチング装置、イオンビームエッチング装置、酸化拡散装置、スパッタリング装置、アッシング装置、プラズマアッシング装置、洗浄装置、イオン注入装置、プラズマＣＶＤ装置、排気装置、露光装置、研磨装置、成膜装置、乾式エッチング洗浄装置、ＵＶ／Ｏ３洗浄装置、イオンビーム洗浄装置、レーザービーム洗浄装置、プラズマ洗浄装置、ガスエッチング洗浄装置、抽出洗浄装置、ソックスレー抽出洗浄装置、高温高圧抽出洗浄装置、マイクロウェーブ抽出洗浄装置、超臨界抽出洗浄装置、フッ酸、塩酸、硫酸、オゾン水等を用いる洗浄装置、ステッパー、コータ・デベロッパー、ＣＭＰ装置、エキシマレーザー露光機、薬液配管、ガス配管、ＮＦ３プラズマ処理、Ｏ２プラズマ処理、フッ素プラズマ処理等のプラズマ処理が行われる装置、熱処理成膜装置、ウエハ搬送機器、ウエハ洗浄装置、シリコンウエハ洗浄装置、シリコンウエハ処理装置、ＬＰ−ＣＶＤ工程に用いられる装置、ランプアニーリング工程に用いられる装置、リフロー工程に用いられる装置などが挙げられる。

0136

半導体関連分野における具体的な使用形態としては、例えば、ゲートバルブ、クォーツウィンドウ、チャンバー、チャンバーリット、ゲート、ベルジャー、カップリング、ポンプのＯ−リングやガスケット等の各種シール材；レジスト現像液や剥離液用のＯ−リング等の各種シール材、ホースやチューブ；レジスト現像液槽、剥離液槽、ウエハ洗浄液槽、ウェットエッチング槽のライニングやコーティング；ポンプのダイアフラム；ウエハ搬送用のロール；ウエハ洗浄液用のホースチューブ；クリーンルーム等のクリーン設備用シーラントといったクリーン設備用シール材；半導体製造装置やウエハ等のデバイスを保管する保管庫用のシーリング材；半導体を製造する工程で用いられる薬液移送用ダイアフラムなどが挙げられる。

0137

上記自動車分野においては、エンジン本体、主運動系、動弁系、潤滑・冷却系、燃料系、吸気・排気系、駆動系のトランスミッション系、シャーシのステアリング系、ブレーキ系や、基本電装部品、制御系電装部品、装備電装部品等の電装部品などに用いることができる。なお、上記自動車分野には、自動二輪車も含まれる。
上述のようなエンジン本体やその周辺装置では、耐熱性、耐油性、燃料油耐性、エンジン冷却用不凍液耐性、耐スチーム性が要求される各種シール材に、前記フッ素ゴム成形体を用いることができ、そのようなシール材としては、例えば、ガスケット、シャフトシール、バルブステムシール等のシールや、セルフシールパッキン、ピストンリング、割リング形パッキン、メカニカルシール、オイルシール等の非接触型又は接触型のパッキン類、ベローズ、ダイアフラム、ホース、チューブの他、電線、緩衝材、防振材、ベルトＡＴ装置に用いられる各種シール材などが挙げられる。

0138

上記燃料系における具体的な使用形態としては、燃料インジェクター、コールドスタートインジェクター、燃料ラインのクイックコネクター、センダー・フランジ・クイックコネクター、燃料ポンプ、燃料タンク・クイック・コネクター、ガソリン混合ポンプ、ガソリンポンプ、燃料チューブのチューブ本体、燃料チューブのコネクター、インジェクター等に用いられるＯ−リング；呼気系マニフォールド、燃料フィルター、圧力調整弁、キャニスター、燃料タンクのキャップ、燃料ポンプ、燃料タンク、燃料タンクのセンダーユニット、燃料噴射装置、燃料高圧ポンプ、燃料ラインコネクターシステム、ポンプタイミングコントロールバルブ、サクションコントロールバルブ、ソレノイドサブアッシー、フューエルカットバルブ等に用いられるシール；キャニスタ・パージ・ソレノイド・バルブシール、オンボード・リフューエリング・ベイパー・リカバリー（ＯＲＶＲ）バルブシール、燃料ポンプ用のオイルシール、フューエルセンダーシール、燃料タンクロールオーバー・バルブシール、フィラーシール、インジェクターシール、フィラーキャップシール、フィラーキャップバルブのシール；燃料ホース、燃料供給ホース、燃料リターンホース、ベーパー（エバポ）ホース、ベント（ブリーザー）ホース、フィラーホース、フィラーネックホース、燃料タンク内のホース（インタンクホース）、キャブレターのコントロールホース、フューエルインレットホース、フューエルブリーザホース等のホース；燃料フィルター、燃料ラインコネクターシステム等に用いられるガスケットや、キャブレター等に用いられるフランジガスケット；蒸気回収ライン、フューエルフィードライン、ベーパー・ＯＲＶＲライン等のライン材；キャニスター、ＯＲＶＲ、燃料ポンプ、燃料タンク圧力センサー、ガソリンポンプ、キャブレターのセンサー、複合空気制御装置（ＣＡＣ）、パルセーションダンパー、キャニスター用、オートコック等に用いられるダイアフラムや、燃料噴射装置のプレッシャーレギュレーターダイアフラム；燃料ポンプ用のバルブ、キャブレーターニードルバルブ、ロールオーバーチェックバルブ、チェックバルブ類；ベント（ブリーザー）、燃料タンク内に用いられるチューブ；燃料タンク等のタンクパッキン、キャブレターの加速ポンプピストンのパッキン；燃料タンク用のフューエルセンダー防振部品；燃料圧力を制御するためのＯ−リングや、ダイアフラム；アクセレレータ・ポンプ・カップ；インタンクフューエルポンプマウント；燃料噴射装置のインジェクタークッションリング；インジェクターシールリング；キャブレターのニードルバルブ芯弁；キャブレターの加速ポンプピストン；複合空気制御装置（ＣＡＣ）のバルブシート；フューエルタンク本体；ソレノイドバルブ用シール部品などが挙げられる。

0139

上記ブレーキ系における具体的な使用形態としては、マスターバック、油圧ブレーキホースエアーブレーキ、エアーブレーキのブレーキチャンバー等に用いられるダイアフラム；ブレーキホース、ブレーキオイルホース、バキュームブレーキホース等に用いられるホース；オイルシール、Ｏ−リング、パッキン、ブレーキピストンシール等の各種シール材；マスターバック用の大気弁や真空弁、ブレーキバルブ用のチェック弁；マスターシリンダー用のピストンカップ（ゴムカップ）や、ブレーキカップ；油圧ブレーキのマスターシリンダーやバキュームブースター、油圧ブレーキのホイールシリンダー用のブーツ、アンチロック・ブレーキ・システム（ＡＢＳ）用のＯ−リングやグロメットなどが挙げられる。

0140

上記基本電装部品における具体的な使用形態としては、電線（ハーネス）の絶縁体やシース、ハーネス外装部品のチューブ、コネクター用のグロメットなどが挙げられる。
制御系電装部品における具体的な使用形態としては、各種センサー線の被覆材料などが挙げられる。
上記装備電装部品における具体的な使用形態としては、カーエアコンのＯ−リング、パッキンや、クーラーホース、高圧エアコンホース、エアコンホース、電子スロットルユニット用ガスケット、ダイレクトイグニッション用プラグブーツ、ディストリビューター用ダイアフラムなどが挙げられる。また、電装部品の接着にも用いることができる。

0141

上記吸気・排気系における具体的な使用形態としては、吸気マニホールド、排気マニホールド等に用いられるパッキンや、スロットルのスロットルボディパッキン；ＥＧＲ（排気再循環）、押圧コントロール（ＢＰＴ）、ウエストゲート、ターボウエストゲート、アクチュエーター、バリアブル・タービン・ジオメトリー（ＶＴＧ）ターボのアクチュエーター、排気浄化バルブ等に用いられるダイアフラム；ＥＧＲ（排気再循環）のコントロールホース、エミッションコントロールホース、ターボチャージャーのターボオイルホース（供給）、ターボオイルホース（リターン）、ターボエアホース、インタークーラーホース、ターボチャージャーホース、インタークーラーを備えたターボエンジンのコンプレッサーと接続されるホース、排気ガスホース、エアインテークホース、ターボホース、ＤＰＦ（ディーゼル微粒子捕集フィルター）センサーホース等のホース；エアダクトやターボエアダクト；インテークマニホールドガスケット；ＥＧＲのシール材、ＡＢバルブのアフターバーン防止バルブシート、（ターボチャージャーなどの）タービンシャフトシールや、自動車のエンジンにおいて使用されるロッカーカバーや空気吸い込みマニホールドなどの溝部品に用いられるシール部材などが挙げられる。

0142

その他、排出ガス制御部品において、蒸気回収キャニスター、触媒式転化装置、排出ガスセンサー、酸素センサー等に用いられるシールや、蒸気回収および蒸気キャニスターのソレノイド・アーマチュアのシール；吸気系マニフォールドガスケットなどとして用いることができる。
また、ディーゼルエンジンに関する部品において、直噴インジェクター用のＯ−リングシール、回転ポンプシール、制御ダイアフラム、燃料ホース、ＥＧＲ，プライミングポンプ，ブーストコンペンセーターのダイアフラムなどとして用いることができる。また、尿素ＳＣＲシステムに用いられるＯ−リング、シール材、ホース、チューブ、ダイアフラム、ガスケット材、パイプや、尿素ＳＣＲシステムの尿素水タンク本体、および尿素水タンクのシール材などにも用いることができる。

0143

上記トランスミッション系における具体的な使用形態としては、トランスミッション関連のベアリングシール、オイルシール、Ｏ−リング、パッキン、トルコンホースなどが挙げられる。
ミッションオイルシールや、ＡＴのミッションオイルホース、ＡＴＦホース、Ｏ−リング、パッキン類なども挙げられる。
なお、トランスミッションには、ＡＴ（オートマチック・トランスミッション）、ＭＴ（マニュアル・トランスミッション）、ＣＶＴ（連続可変トランスミッション）、ＤＣＴ（デュアル・クラッチ・トランスミッション）などがある。
また、手動または自動変速機用のオイルシール、ガスケット、Ｏ−リング、パッキンや、無段変速機（ベルト式またはトロイダル式）用のオイルシール、ガスケット、Ｏ−リング、パッキンの他、ＡＴＦリニアソレノイド用パッキング、手動変速機用オイルホース、自動変速機用ＡＴＦホース、無断変速機（ベルト式またはトロイダル式）用ＣＶＴＦホースなども挙げられる。
ステアリング系における具体的な使用形態としては、パワーステアリングオイルホースや高圧パワーステアリングホースなどが挙げられる。

0144

自動車エンジンのエンジン本体において用いられる形態としては、例えば、シリンダーヘッドガスケット、シリンダーヘッドカバーガスケット、オイルパンパッキン、一般ガスケットなどのガスケット、Ｏ−リング、パッキン、タイミングベルトカバーガスケットなどのシール、コントロールホースなどのホース、エンジンマウントの防振ゴム、コントロールバルブダイアフラム、カムシャフトオイルシールなどが挙げられる。
自動車エンジンの主運動系においては、クランクシャフトシール、カムシャフトシールなどのシャフトシールなどに用いることができる。
自動車エンジンの動弁系においては、エンジンバルブのバルブステムオイルシール、バタフライバルブのバルブシートなどに用いることができる。
自動車エンジンの潤滑・冷却系においては、エンジンオイルクーラーのエンジンオイルクーラーホース、オイルリターンホース、シールガスケットや、ラジエータ周辺のウォーターホース、ラジエータのシール、ラジエータのガスケット、ラジエータのＯ−リング、バキュームポンプのバキュームポンプオイルホースなどの他、ラジエーターホース、ラジエータータンク、オイルプレッシャー用ダイアフラム、ファンカップリングシールなどに用いることができる。

0145

このように、自動車分野における使用の具体例の一例としては、エンジンヘッドガスケット、オイルパンガスケット、マニフォールドパッキン、酸素センサー用シール、酸素センサーブッシュ、酸化窒素（ＮＯｘ）センサー用シール、酸化窒素（ＮＯｘ）センサーブッシュ、酸化硫黄センサー用シール、温度センサー用シール、温度センサーブッシュ、ディーゼルパーティクルフィルターセンサー用シール、ディーゼルパーティクルフィルターセンサーブッシュ、インジェクターＯ−リング、インジェクターパッキン、燃料ポンプのＯ−リングやダイアフラム、ギアボックスシール、パワーピストンパッキン、シリンダーライナーのシール、バルブステムのシール、スタティックバルブステムシール、ダイナミックバルブステムシール、自動変速機のフロントポンプシール、リアーアクスルピニオンシール、ユニバーサルジョイントのガスケット、スピードメーターのピニオンシール、フートブレーキのピストンカップ、トルク伝達装置のＯ−リングやオイルシール、排ガス再燃焼装置のシールやベアリングシール、再燃焼装置用ホース、キャブレターのセンサー用ダイアフラム、防振ゴム（エンジンマウント、排気部、マフラーハンガー、サスペンションブッシュ、センターベアリング、ストラットバンパーラバー等）、サスペンション用防振ゴム（ストラットマウント、ブッシュ等）、駆動系防振ゴム（ダンパー等）、燃料ホース、ＥＧＲのチューブやホース、ツインキャブチューブ、キャブレターのニードルバルブの芯弁、キャブレターのフランジガスケット、オイルホース、オイルクーラーホース、ＡＴＦホース、シリンダーヘッドガスケット、水ポンプシール、ギアボックスシール、ニードルバルブチップ、オートバイ用リードバルブのリード、自動車エンジンのオイルシール、ガソリンホースガンのシール、カーエアコン用シール、エンジンのインタークーラー用ゴムホース、送油経路コネクター装置（ｆｕｅｌ ｌｉｎｅ ｃｏｎｎｅｃｔｏｒ ｓｙｓｔｅｍｓ）のシール、ＣＡＣバルブ、ニードルチップ、エンジン回り電線、フィラーホース、カーエアコンＯ−リング、インテークガスケット、燃料タンク材料、ディストリビューター用ダイアフラム、ウォーターホース、クラッチホース、ＰＳホース、ＡＴホース、マスターバックホース、ヒーターホース、エアコンホース、ベンチレーションホース、オイルフィラーキャップ、ＰＳラックシール、ラック＆ピニオンブーツ、ＣＶＪブーツ、ボールジョイントダストカバー、ストラットダストカバー、ウェザーストリップ、グラスラン、センターユニットパッキン、ボディーサイトウェルト、バンパーラバー、ドアラッチ、ダッシュインシュレーター、ハイテンションコード、平ベルト、ポリＶベルト、タイミングベルト、歯付きベルト、Ｖリブドベルト、タイヤ、ワイパーブレード、ＬＰＧ車レギュレータ用ダイアフラムやプランジャー、ＣＮＧ車レギュレータ用ダイアフラムやバルブ、ＤＭＥ対応ゴム部品、オートテンショナのダイアフラムやブーツ、アイドルスピードコントロールのダイアフラムやバルブ、オートスピードコントロールのアクチュエーター，負圧ポンプのダイアフラムやチェックバルブやプランジャー、Ｏ．Ｐ．Ｓ．のダイアフラムやＯ−リング、ガソリン圧抜きバルブ、エンジンシリンダースリーブのＯ−リングやガスケット、ウェットシリンダースリーブのＯ−リングやガスケット、ディファレンシャルギヤのシールやガスケット（ギヤ油のシールやガスケット）、パワーステアリング装置のシールやガスケット（ＰＳＦのシールやガスケット）、ショックアブソーバのシールやガスケット（ＳＡＦのシールやガスケット）、等速ジョイントのシールやガスケット、ホイール軸受のシールやガスケット、メタルガスケットのコーティング剤、キャリパーシール、ブーツ類、ホイールベアリングシール、タイヤの加硫成形に使用されるブラダーなどが挙げられる。

0146

上記航空機分野、宇宙・ロケット分野、船舶分野においては、特に燃料系統や潤滑油系統に用いることができる。
上記航空機分野においては、例えば、航空機用各種シール部品、航空機用エンジンオイル用途の航空機用各種部品、ジェットエンジンバルブステムシールやガスケットやＯ−リング、ローテーティングシャフトシール、油圧機器のガスケット、防火壁シール、燃料供給用ホースやガスケットやＯ−リング、航空機用ケーブルやオイルシールやシャフトシールなどとして用いることが可能である。

0147

上記宇宙・ロケット分野においては、例えば、宇宙船、ジェットエンジン、ミサイル等のリップシール、ダイアフラム、Ｏ−リングや、耐ガスタービンエンジン用オイルのＯ−リング、ミサイル地上制御用防振台パッドなどとして用いることができる。
また、船舶分野においては、例えば、スクリューのプロペラシャフト船尾シール、ディーゼルエンジンの吸排気用バルブステムシール、バタフライバルブのバルブシール、バタフライバルブのバルブシートや軸シール、バタフライ弁の軸シール、船尾管シール、燃料ホース、ガスケット、エンジン用のＯ−リング、船舶用ケーブル、船舶用オイルシール、船舶用シャフトシールなどとして使用することができる。

0148

上記化学プラント等の化学品分野、医薬品等の薬品分野においては、高度の耐薬品性が要求されるような工程、例えば、医薬品、農薬、塗料、樹脂等の化学品を製造する工程に用いることができる。
上記化学品分野及び薬品分野における具体的な使用形態としては、化学装置、化学薬品用ポンプや流量計、化学薬品用配管、熱交換器、農薬散布機、農薬移送ポンプ、ガス配管、燃料電池、分析機器や理化学機器（例えば、分析機器や計器類のカラム・フィッティングなど）、排煙脱硫装置の収縮継ぎ手、硝酸プラント、発電所タービン等に用いられるシールや、医療用滅菌プロセスに用いられるシール、メッキ液用シール、製紙用ベルトのコロシール、風洞のジョイントシール；反応機、攪拌機等の化学装置、分析機器や計器類、ケミカルポンプ、ポンプハウジング、バルブ、回転計等に用いられるＯ−リングや、メカニカルシール用Ｏ−リング、コンプレッサーシーリング用のＯ−リング；高温真空乾燥機、ガスクロマトグラフィーやｐＨメーターのチューブ結合部等に用いられるパッキンや、硫酸製造装置のガラス冷却器パッキン；ダイアフラムポンプ、分析機器や理化学機器等に用いられるダイアフラム；分析機器、計器類に用いられるガスケット；分析機器や計器類に用いられるはめ輪（フェルール）；バルブシート；Ｕカップ；化学装置、ガソリンタンク、風洞等に用いられるライニングや、アルマイト加工槽の耐食ライニング；メッキ用マスキング冶具のコーティング；分析機器や理化学機器の弁部品；排煙脱硫プラントのエキスパンジョンジョイント；濃硫酸等に対する耐酸ホース、塩素ガス移送ホース、耐油ホース、ベンゼンやトルエン貯槽の雨水ドレンホース；分析機器や理化学機器等に用いられる耐薬品性チューブや医療用チューブ；繊維染色用の耐トリクレン用ロールや染色用ロール；医薬品の薬栓；医療用のゴム栓；薬液ボトル、薬液タンク、バッグ、薬品容器；耐強酸、耐溶剤の手袋や長靴等の保護具などが挙げられる。

0149

上記現像機等の写真分野、印刷機械等の印刷分野、塗装設備等の塗装分野においては、乾式複写機のロール、ベルト、シール、弁部品等として用いることができる。
上記写真分野、印刷分野及び塗装分野における具体的な使用形態としては、複写機の転写ロールの表面層、複写機のクリーニングブレード、複写機のベルト；複写機、プリンター、ファクシミリ等のＯＡ機器用のロール（例えば、定着ロール、圧着ロール、加圧ロールなどが挙げられる。）、ベルト；ＰＰＣ複写機のロール、ロールブレード、ベルト；フィルム現像機、Ｘ線フィルム現像機のロール；印刷機械の印刷ロール、スクレーパー、チューブ、弁部品、ベルト；プリンターのインキチューブ、ロール、ベルト；塗布、塗装設備の塗装ロール、スクレーパー、チューブ、弁部品；現像ロール、グラビアロール、ガイドロール、磁気テープ製造塗工ラインのガイドロール、磁気テープ製造塗工ラインのグラビアロール、コーティングロールなどが挙げられる。

0150

上記食品プラント機器及び家庭用品を含む食品機器分野においては、食品製造工程や、食品移送器用または食品貯蔵器用に用いることができる。
上記食品機器分野における具体的な使用形態としては、プレート式熱交換器のシール、自動販売機の電磁弁シール、ジャーポットのパッキン、サニタリーパイプパッキン、圧力鍋のパッキン、湯沸器シール、熱交換器用ガスケット、食品加工処理装置用のダイアフラムやパッキン、食品加工処理機用ゴム材料（例えば、熱交換器ガスケット、ダイアフラム、Ｏ−リング等の各種シール、配管、ホース、サニタリーパッキン、バルブパッキン、充填時にビンなどの口と充填剤との間のジョイントとして使用される充填用パッキン）などが挙げられる。また、酒類、清涼飲料水等の製品、充填装置、食品殺菌装置、醸造装置、湯沸し器、各種自動食品販売機等に用いられるパッキン、ガスケット、チューブ、ダイアフラム、ホース、ジョイントスリーブなども挙げられる。

0151

上記原子力プラント機器分野においては、原子炉周辺の逆止弁や減圧弁、六フッ化ウランの濃縮装置のシールなどに用いることができる。

0152

上記一般工業分野における具体的な使用形態としては、工作機械、建設機械、油圧機械等の油圧機器用シール材；油圧、潤滑機械のシールやベアリングシール；マンドレル等に用いられるシール材；ドライクリーニング機器の窓等に用いられるシール；サイクロトロンのシールや（真空）バルブシール、プロトン加速器のシール、自動包装機のシール、空気中の亜硫酸ガスや塩素ガス分析装置（公害測定器）用ポンプのダイアフラム、スネークポンプライニング、印刷機のロールやベルト、搬送用のベルト（コンベアベルト）、鉄板等の酸洗い用絞りロール、ロボットのケーブル、アルミ圧延ライン等の溶剤絞りロール、カプラーのＯ−リング、耐酸クッション材、切削加工機械の摺動部分のダストシールやリップゴム、生ごみ焼却処理機のガスケット、摩擦材、金属またはゴムの表面改質剤、被覆材などが挙げられる。また、製紙プロセスで用いられる装置のガスケットやシール材、クリーンルーム用フィルターユニットのシーリング剤、建築用シーリング剤、コンクリートやセメント等の保護コーティング剤、ガラスクロス含浸材料、ポリオレフィンの加工助剤、ポリエチレンの成形性改良添加剤、小型発電機や芝刈機等の燃料容器、金属板にプライマー処理を施すことによって得られるプレコートメタルなどとしても使用することができる。その他、織布に含浸させて焼付けてシート及びベルトとして使用することもできる。

0153

上記鉄鋼分野における具体的な使用形態としては、鉄板加工設備の鉄板加工ロールなどが挙げられる。

0154

上記電気分野における具体的な使用形態としては、新幹線の絶縁油キャップ、液封型トランスのベンチングシール、変圧器のシール、油井ケーブルのジャケット、電気炉等のオーブンのシール、電子レンジの窓枠シール、ＣＲＴのウェッジとネックとを接着させる際に用いられるシール材、ハロゲンランプのシール材、電気部品の固定剤、シーズヒーターの末端処理用シール材、電気機器リード線端子の絶縁防湿処理に用いられるシール材などが挙げられる。また、耐油・耐熱電線、高耐熱性電線、耐薬品性電線、高絶縁性電線、高圧送電線、ケーブル、地熱発電装置に用いられる電線、自動車エンジン周辺に用いられる電線等の被覆材に用いることもできる。車両用ケーブルのオイルシールやシャフトシールに用いることもできる。更には、電気絶縁材料（例えば、各種電気機器の絶縁用スペーサ、ケーブルのジョイントや末端部などに用いる絶縁テープ、熱収縮性のチューブなどに使用される材料）や、高温雰囲気で用いられる電気および電子機器材料（例えば、モータ用口出線材料、高熱炉まわりの電線材料）にも使用可能である。また、太陽電池の封止層や保護フィルム（バックシート）にも使用できる。

0155

上記燃料電池分野においては、固体高分子形燃料電池、リン酸塩型燃料電池等における、電極間、電極−セパレーター間のシール材や、水素、酸素、生成水等の配管のシールやパッキン、セパレーターなどとして用いることができる。

0156

上記電子部品分野においては、放熱材原料、電磁波シールド材原料、コンピュータのハードディスクドライブ（磁気記録装置）用のガスケット等に用いることができる。また、ハードディスクドライブの緩衝ゴム（クラッシュストッパー）、ニッケル水素二次電池の電極活物質のバインダー、リチウムイオン電池の活物質のバインダー、リチウム二次電池のポリマー電解質、アルカリ蓄電池の正極の結着剤、ＥＬ素子（エレクトロルミネセンス素子）のバインダー、コンデンサーの電極活物質のバインダー、封止剤、シーリング剤、光ファイバーの石英の被覆材、光ファイバー被覆材等のフィルムやシート類、ＣＭＯＳ電子回路、トランジスタ、集積回路、有機トランジスタ、発光素子、アクチュエータ、メモリ、センサ、コイル、コンデンサー、抵抗等の電子部品、回路基板のポッティングやコーティングや接着シール、電子部品の固定剤、エポキシ等の封止剤の変性剤、プリント基板のコーティング剤、エポキシ等のプリント配線板プリプレグ樹脂の変性材、電球等の飛散防止材、コンピュータ用ガスケット、大型コンピュータ冷却ホース、二次電池、特にリチウム二次電池用のガスケットやＯ−リング等のパッキン、有機ＥＬ構造体の外表面の片面または両面を覆う封止層、コネクター、ダンパーなどとしても用いられる。

0157

上記化学薬品輸送用機器分野においては、トラック、トレーラー、タンクローリー、船舶等の安全弁や積出しバルブなどに用いることができる。

0158

上記石油、ガス等のエネルギー資源探索採掘機器部品分野においては、石油、天然ガス等の採掘の際に用いられる各種シール材、油井に使われる電気コネクターのブーツなどとして用いられる。
上記エネルギー資源探索採掘機器部品分野における具体的な使用形態としては、ドリルビットシール、圧力調整ダイアフラム、水平掘削モーター（ステーター）のシール、ステーターベアリング（シャフト）シール、暴噴防止装置（ＢＯＰ）に用いられるシール材、回転暴噴防止装置（パイプワイパー）に用いられるシール材、ＭＷＤ（リアルタイム掘削情報探知システム）に用いられるシール材や気液コネクター、検層装置（ロギングエクイップメント）に用いられる検層ツールシール（例えば、Ｏ−リング、シール、パッキン、気液コネクター、ブーツなど）、膨張型パッカーやコンプリーションパッカー及びそれらに用いるパッカーシール、セメンチング装置に用いられるシールやパッキン、パーフォレーター（穿孔装置）に用いられるシール、マッドポンプに用いられるシールやパッキンやモーターライニング、地中聴検器カバー、Ｕカップ、コンポジションシーティングカップ、回転シール、ラミネートエラストメリックベアリング、流量制御のシール、砂量制御のシール、安全弁のシール、水圧破砕装置（フラクチャリングエクイップメント）のシール、リニアーパッカーやリニアーハンガーのシールやパッキン、ウェルヘッドのシールやパッキン、チョークやバルブのシールやパッキン、ＬＷＤ（掘削中検層）用シール材、石油探索・石油掘削用途で用いられるダイアフラム（例えば、石油掘削ピットなどの潤滑油供給用ダイアフラム）、ゲートバルブ、電子ブーツ、穿孔ガンのシールエレメントなどが挙げられる。

0159

その他、厨房、浴室、洗面所等の目地シール；屋外テントの引き布；印材用のシール；ガスヒートポンプ用ゴムホース、耐フロン性ゴムホース；農業用のフィルム、ライニング、耐候性カバー；建築や家電分野等で使用されるラミネート鋼板等のタンク類などにも用いることができる。

0160

更には、アルミ等の金属と結合させた物品として使用することも可能である。そのような使用形態としては、例えば、ドアシール、ゲートバルブ、振り子バルブ、ソレノイド先端の他、金属と結合されたピストンシールやダイアフラム、金属ガスケット等の金属と結合された金属ゴム部品などが挙げられる。
また、自転車におけるゴム部品、ブレーキシュー、ブレーキパッドなどにも用いることができる。

0161

また、前記フッ素ゴム成形体は、ベルトへの適用が可能である。
上記ベルトとしては、次のものが例示される。動力伝達ベルト（平ベルト、Ｖベルト、Ｖリブドベルト、歯付きベルトなどを含む）、搬送用ベルト（コンベアベルト）として、農業用機械、工作機械、工業用機械等のエンジン周りなど各種高温となる部位に使用される平ベルト；石炭、砕石、土砂、鉱石、木材チップなどのバラ物や粒状物を高温環境下で搬送するためのコンベアベルト；高炉等の製鉄所などで使用されるコンベアベルト；精密機器組立工場、食品工場等において、高温環境下に曝される用途におけるコンベアベルト；農業用機械、一般機器（例えば、ＯＡ機器、印刷機械、業務用乾燥機等）、自動車用などのＶベルトやＶリブドベルト；搬送ロボットの伝動ベルト；食品機械、工作機械の伝動ベルトなどの歯付きベルト；自動車用、ＯＡ機器、医療用、印刷機械などで使用される歯付きベルトなどが挙げられる。
特に、自動車用歯付きベルトとしては、タイミングベルトが代表的である。

0162

上記ベルトは、単層構造であってもよいし、多層構造であってもよい。
多層構造である場合、上記ベルトは、上記組成物を架橋して得られる層及び他の材料からなる層からなるものであってもよい。
多層構造のベルトにおいて、他の材料からなる層としては、他のゴムからなる層や熱可塑性樹脂からなる層、各種繊維補強層、帆布、金属箔層などが挙げられる。

0163

前記フッ素ゴム成形体はまた、産業用防振パッド、防振マット、鉄道用スラブマット、パッド類、自動車用防振ゴムなどに使用できる。自動車用防振ゴムとしては、エンジンマウント用、モーターマウント用、メンバマウント用、ストラットマウント用、ブッシュ用、ダンパー用、マフラーハンガー用、センターベアリング用などの防振ゴムが挙げられる。

0164

また、他の使用形態として、フレキシブルジョイント、エキスパンションジョイント等のジョイント部材、ブーツ、グロメットなどが挙げられる。船舶分野であれば、例えばマリンポンプ等が挙げられる。
ジョイント部材とは、配管および配管設備に用いられる継ぎ手のことであり、配管系統から発生する振動、騒音の防止、温度変化、圧力変化による伸縮や変位の吸収、寸法変動の吸収や地震、地盤沈下による影響の緩和、防止などの用途に用いられる。
フレキシブルジョイント、エキスパンションジョイントは、例えば、造船配管用、ポンプやコンプレッサーなどの機械配管用、化学プラント配管用、電気配管用、土木・水道配管用、自動車用などの複雑形状成形体として好ましく用いることができる。
ブーツは、例えば、等速ジョイントブーツ、ダストカバー、ラックアンドピニオンステアリングブーツ、ピンブーツ、ピストンブーツなどの自動車用ブーツ、農業機械用ブーツ、産業車両用ブーツ、建築機械用ブーツ、油圧機械用ブーツ、空圧機械用ブーツ、集中潤滑機用ブーツ、液体移送用ブーツ、消防用ブーツ、各種液化ガス移送用ブーツなどの各種産業用ブーツなどの複雑形状成形体として好ましく用いることができる。

0165

前記フッ素ゴム成形体は、フィルタープレス用ダイアフラム、ブロワー用ダイアフラム、給水用ダイアフラム、液体貯蔵タンク用ダイアフラム、圧力スイッチ用ダイアフラム、アキュムレーター用ダイアフラム、サスペンション等の空気ばね用ダイアフラムなどにも使用できる。

0166

前記フッ素ゴム成形体をゴムや樹脂に添加することにより、雨、雪、氷や汗等の水に濡れる環境下において滑りにくい成形品やコーティング被膜を得る滑り防止剤が得られる。

0167

また、前記フッ素ゴム成形体は、例えば、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等による化粧合板、プリント基板、電気絶縁板、硬質ポリ塩化ビニル積層板等を製造する際の熱プレス成形用クッション材としても用いることができる。

0168

前記フッ素ゴム成形体は、その他、兵器関連の封止ガスケット、侵襲性化学剤との接触に対する保護衣服のような各種支持体の不浸透性化に寄与することもできる。

0169

また、自動車、船舶などの輸送機関などに使われるアミン系添加剤（特に酸化防止剤、清浄分散剤として用いられるアミン系添加剤）が含まれる潤滑油（エンジンオイル、ミッションオイル、ギヤーオイルなど）や燃料油、グリース（特にウレア系グリース）をシール、封止するために使われるＯ（角）−リング、Ｖ−リング、Ｘ−リング、パッキン、ガスケット、ダイアフラム、オイルシール、ベアリングシール、リップシール、プランジャーシール、ドアシール、リップおよびフェースシール、ガスデリバリープレートシール、ウエハサポートシール、バレルシールその他の各種シール材等に用いることができ、チューブ、ホース、各種ゴムロール、コーティング、ベルト、バルブの弁体などとしても使用できる。また、ラミネート用材料、ライニング用材料としても使用できる。

0170

自動車等の内燃機関のトランスミッション油及び／又はエンジン油に接触しその油温及び／又は油圧を検出するセンサーのリード電線などに使用される耐熱耐油性電線の被覆材料や、オートマチック・トランスミッションやエンジンのオイルパン内等の高温油雰囲気中においても使用することが可能である。

0171

その他、前記フッ素ゴム成形体に加硫被膜を形成させて使用する場合がある。具体的には、複写機用非粘着耐油ロール、耐候結氷防止用ウェザーストリップ、輸液用ゴム栓、バイアルゴム栓、離型剤、非粘着軽搬送ベルト、自動車エンジンマウントのプレーガスケットの粘着防止被膜、合成繊維の被覆加工、パッキング被覆薄層をもつボルト部材または継ぎ手等の用途が挙げられる。

0172

なお、前記フッ素ゴム成形体の自動車関連部品用途については、同様の構造の自動二輪車の部品用途も含まれる。
また、上記自動車関連における燃料としては、軽油、ガソリン、ディーゼルエンジン用燃料（バイオディーゼルフューエルを含む）などが挙げられる。

0173

前記フッ素ゴム成形体はまた、転がり軸受用シール部材にも使用できる。

0174

上記転がり軸受としては、玉軸受、ころ軸受、軸受ユニット、リニア軸受等が挙げられる。

0175

玉軸受としては、ラジアル玉軸受、スラスト玉軸受、スラストアンギュラ玉軸受等が挙げられる。

0176

上記ラジアル玉軸受としては、深溝玉軸受、アンギュラ玉軸受、４点接触玉軸受、自動調心玉軸受等が挙げられる。
上記深溝玉軸受は、例えば、電動機、家庭用電気製品、ＯＡ機器等に用いられる。
上記アンギュラ玉軸受には、単列アンギュラ玉軸受、組み合わせアンギュラ玉軸受、複列アンギュラ玉軸受等が挙げられ、単列アンギュラ玉軸受は、電動機、家庭用電気製品、ＯＡ機器等や、ラジアル荷重の他にアキシアル荷重がかかる油圧ポンプ、縦型ポンプ等に用いられる。組み合わせアンギュラ玉軸受は、軸の回転精度の向上や剛性アップが求められる工作機械の主軸、研削スピンドル等に用いられる。複列アンギュラ玉軸受は、自動車のエアコン用電磁クラッチ等に用いられる。
上記４点接触玉軸受は、両方向からのアキシアル荷重がかかり、軸受幅のスペースを大きくとれない減速機等に用いられる。
上記自動調心玉軸受は、軸とハウジングの心合せが困難な個所や軸がたわみやすい伝動軸等に用いられる。

0177

上記スラスト玉軸受には、単式スラスト玉軸受、複式スラスト玉軸受があり、これらの玉軸受が使用される従来公知の用途に適用可能である。
上記スラストアンギュラ玉軸受は、工作機械の主軸のアキシアル荷重受けとして、複列円筒ころ軸受と組み合わせて用いられる。

0178

上記ころ軸受としては、ラジアルころ軸受、スラストころ軸受等が挙げられる。

0179

上記ラジアルころ軸受としては、円筒ころ軸受、針状ころ軸受、円すいころ軸受、自動調心ころ軸受が挙げられる。
上記円筒ころ軸受は、一般機械、工作機械、電動機、減速機、鉄道用車軸、航空機等に用いられる。
針状ころ軸受は、一般機械、自動車、電動機等に用いられる。
円すいころ軸受は、工作機械、自動車用及び鉄道用車軸、圧延機、減速機等に用いられる。
自動調心ころ軸受は、一般機械、圧延機、製紙機械、車軸等に用いられる。

0180

上記スラストころ軸受としては、スラスト円筒ころ軸受、スラスト針状ころ軸受、スラスト円すいころ軸受、スラスト自動調心ころ軸受等が挙げられる。
スラスト円筒ころ軸受は、工作機械、一般機械等に用いられる。
スラスト針状ころ軸受は、自動車、ポンプ、一般機械等に用いられる。
スラスト円すいころ軸受は、一般機械、圧延機等に用いられる。
スラスト自動調心ころ軸受は、クレーン、押出機、一般機械等に用いられる。

0181

前述のフッ素ゴム成形体の適用用途のなかでも、低硬度で柔軟性に優れ、耐アミン性に優れているという観点から、特に、チューブ、ダイアフラムに好適に使用できる。

0182

〔組成物〕
本発明はまた、架橋後におけるＪＩＳ Ｋ６２５３−２：２０１２のＩＲＨＤの硬さが５０以下で、かつ１２０℃で７２時間のジエタノールアミン中の浸漬試験における体積変化率が２０％以下であるフッ素ゴム成形体を得ることが可能な組成物であって、
前記組成物は、ガラス転移温度が２５℃以下で、
ビニリデンフルオライド及び下記一般式（１）：
ＣＨ２＝ＣＦＲｆ （１）
（式中、Ｒｆは炭素数１〜１２の直鎖又は分岐したフルオロアルキル基である。）
で表される含フッ素単量体（１）からなる含フッ素共重合体を含有する組成物に関する。

0183

架橋後におけるＪＩＳ Ｋ６２５３−２：２０１２のＩＲＨＤの硬さが５０以下で、かつ１２０℃で７２時間のジエタノールアミン中の浸漬試験における体積変化率が２０％以下であるフッ素ゴム成形体を得ることが可能な組成物を用いることで、このような物性を持つフッ素ゴム成形体が与えられ、結果、低硬度で優れた柔軟性を有し、かつ耐アミン性にも優れ、良好な機械特性も得ることができる。該組成物としては、前述のフッ素ゴム成形体の箇所で述べたもの等が挙げられ、これにより、前記効果を奏する。

0184

本発明は更に、（１）前記含フッ素共重合体と多官能共架橋剤と有機過酸化物とを含有し、かつ前記含フッ素共重合体１００質量部に対し、前記多官能共架橋剤を０．１〜３質量部、前記有機過酸化物を０．３〜３質量部含有する上記組成物、（２）前記含フッ素共重合体と架橋剤とパーフルオロポリエーテルとを含有し、かつ前記含フッ素共重合体１００質量部に対し、前記パーフルオロポリエーテルを０．１〜１０質量部含有する上記組成物、（３）前記含フッ素共重合体と架橋剤とシリコーンオイルとを含有し、かつ前記含フッ素共重合体１００質量部に対し、前記シリコーンオイルを０．１〜１０質量部含有する上記組成物に関する。

0185

これらの組成物を用いることで、低硬度で優れた柔軟性を付与しつつ、良好な耐アミン性、機械特性が得られる。（１）〜（３）の上記組成物は、前述のフッ素ゴム成形体の箇所で述べたとおりのものであり、これにより、前記効果を奏する。

0186

上記組成物は、架橋して成形品として使用する以外にも、種々の工業分野において各種部品として使用することもできる。そこで次に、上記組成物の用途について説明する。
上記組成物は、金属、ゴム、プラスチック、ガラスなどの表面改質材；メタルガスケット、オイルシールなど、耐熱性、耐薬品性、耐油性、非粘着性が要求されるシール材および被覆材；ＯＡ機器用ロール、ＯＡ機器用ベルトなどの非粘着被覆材、またはブリードバリヤー；織布製シートおよびベルトへの含浸、焼付による塗布などに用いることができる。
上記組成物は、高粘度、高濃度にすることによって、通常の用法により複雑な形状のシール材、ライニング、シーラントとして用いることができ、低粘度にすることによって、数ミクロンの薄膜フィルムの形成に用いることができ、また中粘度にすることによりプレコートメタル、Ｏ−リング、ダイアフラム、リードバルブの塗布に用いることができる。
さらに、織布や紙葉の搬送ロールまたはベルト、印刷用ベルト、耐薬品性チューブ、薬栓、ヒューエルホースなどの塗布にも用いることができる。

0187

上記組成物により被覆する物品基材としては、鉄、ステンレス鋼、銅、アルミニウム、真鍮などの金属類；ガラス板、ガラス繊維の織布及び不織布などのガラス製品；ポリプロピレン、ポリオキシメチレン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルホン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルエーテルケトンなどの汎用および耐熱性樹脂の成形品および被覆物；ＳＢＲ、ブチルゴム、ＮＢＲ、ＥＰＤＭなどの汎用ゴム、およびシリコーンゴム、フッ素ゴムなどの耐熱性ゴムの成形品および被覆物；天然繊維および合成繊維の織布および不織布；などを使用することができる。
上記組成物から形成される被覆物は、耐熱性、耐溶剤性、潤滑性、非粘着性が要求される分野で使用でき、具体的な用途としては、複写機、プリンター、ファクシミリなどのＯＡ機器用のロール（例えば、定着ロール、圧着ロール）および搬送ベルト；シートおよびベルト；Ｏ−リング、ダイアフラム、耐薬品性チューブ、燃料ホース、バルブシール、化学プラント用ガスケット、エンジンガスケットなどが挙げられる。

0188

上記組成物はまた、溶剤に溶解し、塗料、接着剤として使用できる。また、乳化分散液（ラテックス）として、塗料としても使用できる。
上記組成物は、各種装置、配管等のシール材やライニング、金属、セラミックス、ガラス、石、コンクリート、プラスチック、ゴム、木材、紙、繊維等の無機及び有機基材からなる構造物の表面処理剤等として使用される。
上記組成物は、ディスペンサー方式塗装やスクリーン印刷塗装により基材等に塗布することができる。

0189

上記組成物は、フィルムを流延するため、またはファブリック、プラスチック、金属、またはエラストマーのような基材を浸漬するための塗料組成物として使用されてもよい。
特に、上記組成物は、ラテックスの形態として、被覆ファブリック、保護手袋、含浸繊維、Ｏ−リング被覆、燃料系クイック連結Ｏ−リング用被覆、燃料系シール用被覆、燃料タンクロールオーバーバルブダイヤフラム用被覆、燃料タンク圧力センサーダイヤフラム用被覆、オイルフィルターおよび燃料フィルターシール用被覆、燃料タンクセンダーシールおよびセンダーヘッドフィッテングシール用被覆、複写機定着機構ロール用被覆、並びにポリマー塗料組成物を製造するために使用されてもよい。
それらはシリコーンラバー、ニトリルラバー、および他のエラストマーの被覆に有用である。その熱安定性と同様に基材エラストマーの耐透過性および耐薬品性の両方を高める目的のために、それらはそのようなエラストマーから製造される部品の被覆にも有用である。他の用途は、熱交換器、エキスパンジョンジョイント、バット、タンク、ファン、煙道ダクトおよび他の管路、並びに収納構造体、例えばコンクリート収納構造体用の被覆を含む。上記組成物は、多層部品構造の露出した断面に、例えばホース構造およびダイアフラムの製造方法において塗布されてもよい。接続部および結合部におけるシーリング部材は、硬質材料からしばしば成り、そして上記組成物は、改良された摩擦性界面、シーリング面に沿って低減された微量の漏れを伴う高められた寸法締りばめを提供する。そのラテックスは、種々の自動車システム用途におけるシール耐久性を高める。
それらは、パワーステアリング系統、燃料系統、エアーコンディショニング系統、並びに、ホースおよびチューブが別の部品に接続されるいかなる結合部の製造においても使用されることもできる。上記組成物のさらなる有用性は、３層燃料ホースのような多層ラバー構造における、製造欠陥（および使用に起因する損傷）の補修においてである。上記組成物は、塗料が塗布される前または後に、形成され、またはエンボス加工され得る薄鋼板の塗布にも有用である。例えば、被覆された鋼の多数の層は組み立てられて、２つの剛性金属部材の間にガスケットを作ることもできる。シーリング効果は、その層の間に上記組成物を塗布することにより得られる。このプロセスは、組み立てられた部品のボルト力およびひずみを低下させ、一方、低い亀裂、たわみ、および穴ひずみにより良好な燃料節約および低放出を提供する目的のために、エンジンヘッドガスケットおよび排気マニフォールドガスケットを製造するために使用され得る。

0190

組成物は、その他、コーティング剤；金属、セラミック等の無機材料を含む基材にディスペンサー成形してなる基材一体型ガスケット、パッキン類；金属、セラミック等の無機材料を含む基材にコーティングしてなる複層品などとしても使用することができる。

0191

上記組成物は、軽くて曲げられる電子機器の配線材料としても好適で、公知の電子部品に使用することできる。ＣＭＯＳ電子回路、トランジスタ、集積回路、有機トランジスタ、発光素子、アクチュエータ、メモリ、センサ、コイル、コンデンサー、抵抗等の電子部品が挙げられる。これを用いることにより、太陽電池、各種ディスプレイ、センサ、アクチュエータ、電子人工皮膚、シート型スキャナー、点字ディスプレイ、ワイヤレス電力伝送シート等のフレキシブルな電子機器が得られる。

0192

前述の組成物の適用用途のなかでも、低硬度で、耐アミン性に優れているという観点から、特に、チューブ、ダイアフラムに好適に使用できる。

0193

つぎに本発明を実施例をあげて説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。

0194

実施例の各数値は以下の方法により測定した。

0195

〔共重合体組成〕
ＮＭＲ法により測定した。
測定装置：バリアン社製 ＶＮＭＲＳ４００
共鳴周波数：３７６．０４（Ｓｆｒｑ）
パルス波：３０°（ｐｗ＝６．８）

0196

＜ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
示差走査熱量計（日立テクノサイエンス社製、Ｘ−ＤＳＣ８２３ｅ）を用い、−７５℃まで冷却した後、試料１０ｍｇを２０℃／分で昇温することによりＤＳＣ曲線を得て、ＤＳＣ曲線の二次転移前後のベースラインの延長線と、ＤＳＣ曲線の変曲点における接線との交点を示す温度をガラス転移温度とした。

0197

＜ヨウ素含有量測定＞
試料１２ｍｇにＮａ２ＳＯ３を５ｍｇ混ぜ、純水２０ｍｌにＮａ２ＣＯ３とＫ２ＣＯ３とを１対１(質量比)で混合したものを３０ｍｇ溶解した吸収液を用い、石英製のフラスコ中、酸素中で燃焼させ、３０分放置後、島津２０Ａイオンクロマトグラフを用い測定することができる。検量線はＫＩ標準溶液、ヨウ素イオン０．５ｐｐｍを含むもの及び１．０ｐｐｍを含むものを用いて測定した。

0198

＜ムーニー粘度＞
ムーニー粘度は、ＡＳＴＭ−Ｄ１６４６およびＪＩＳ Ｋ６３００−１：２０１３に準拠して測定した（測定温度：１２１℃又は１００℃、Ｌ型ローター）。

0199

＜加硫特性＞
実施例及び比較例で得られた組成物を用い、ＪＩＳ Ｋ６３００−２：２００１に準じて、ＲＵＢＢＥＲＰＲＯＣＥＳＳＡＮＡＬＹ ＡＮＡＬＹＺＥＲＲＰＡ２０００（ＡＬＰＨＡＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ社製）にて、最適加硫時間（Ｔ９０）を測定した（温度１７０℃）。

0200

＜引張強さ及び破断時伸び＞
実施例及び比較例で得られた厚さ２ｍｍの成形体を用い、エーアンドディー社製テンシロンＲＴＧ−１３１０にて、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して、試験速度５００ｍｍ／分、ダンベル６号形状、試験温度２３℃の条件で、引張強さ（Ｔｂ）、破断時伸び（Ｅｂ）を測定した。

0201

＜硬さ（タイプＡデュロメータ）＞
実施例及び比較例で得られた厚さ２ｍｍの成形体を３枚重ねたものを用い、Ｋ６２５３−３：２０１２に準拠し、タイプＡデュロメータで、測定時間３秒の硬さを測定した。

0202

＜硬さ（ＩＲＨＤ）＞
実施例及び比較例で得られた厚さ２ｍｍの成形体を用い、Ｋ６２５３−２：２０１２に準拠し、ＩＲＨＤ Ｍ法の硬さを測定した。

0203

＜比重（Ｓ．Ｇ．）＞
ＪＩＳ Ｋ６２６８に準じて密度を測定して求めた。

0204

＜耐アミン性試験＞
実施例及び比較例で得られた厚さ２ｍｍの成形体から切り出した試験片（３０×３０×２（ｍｍ））に対して、ジエタノールアミンを用いて、１２０℃で７２時間浸漬試験を行った。浸漬試験後の体積変化率（ΔＶ）を測定した。ΔＶは、試料片を所定の条件で浸漬した後の体積の変化率（膨潤の程度を表す。）であり、試料片の元の体積をＶｏ、試験後の体積をＶとしたとき、ΔＶ（％）＝（Ｖ−Ｖｏ）／Ｖｏ×１００で表される。体積は空気中の重さと、水中での重さから計算する。

0205

＜離型性＞
１２０ｍｍ×１５０ｍｍ×２ｍｍ厚のシート金型を用い、実施例及び比較例で得られた組成物を１７０℃で１０分のプレス架橋し、得られた架橋シートを金型から剥がす際の離型性を５段階で評価した。
５：極めて良好でシートが浮き上がる。
４：シートを抵抗なく剥がせる。
３：シートの隅の部分は剥がしずらいが、中央部は容易に剥がせる。
２：シートを剥がすことはできるが全体的に粘着感がある。
１：粘着しシートを剥がすことができない。

0206

実施例及び比較例で用いた表１に記載の各材料を以下に示す。
（含フッ素共重合体）
含フッ素共重合体１：ヨウ素移動重合により作成したビニリデンフルオライド／２，３，３，３−テトラフルオロプロペン＝７７／２３（モル比）のパーオキサイド加硫可能な共重合体（１２１℃のムーニー粘度ＭＬ１＋１０：６０、ガラス転移温度：−１３℃、ヨウ素含有量：０．１４質量％）
含フッ素共重合体２：ヨウ素移動重合により作成したビニリデンフルオライド／ヘキサフルオロプロピレン／テトラフルオロエチレン＝５０／３０／２０（モル比）のパーオキサイド加硫可能な共重合体（１００℃のムーニー粘度ＭＬ１＋１０：５０、ガラス転移温度：−６℃、ヨウ素含有量：０．２３質量％）
含フッ素共重合体３：ヨウ素移動重合により作成したビニリデンフルオライド／テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（メチルビニルエーテル）＝７２／８／２０（モル比）のパーオキサイド加硫可能な共重合体（１００℃のムーニー粘度ＭＬ１＋１０：６５、ガラス転移温度：−３１℃、ヨウ素含有量：０．３０質量％）

0207

（カーボンブラック）
カーボンブラック：ＭＴカーボン（Ｎ２ＳＡ＝８ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量＝４３ｍｌ／１００ｇ）。

0208

（架橋剤）
パーヘキサ２５Ｂ−４０（商品名）：２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンを無機粉体に４０％含浸させたもの
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン

0209

（架橋促進剤（架橋助剤））
タイクＭ６０（商品名）：トリアリルイソシアヌレートを珪藻土に６０％含浸させたもの
トリアリルイソシアヌレート

0210

（添加剤）
パーフルオロポリエーテル：平均分子量；８，４００、構造式；Ｆ−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ−Ｃ２Ｆ５のポリエーテル
シリコーンオイル：動粘度２０００ｍｍ２／ｓ（温度２５℃）のジメチルポリシロキサン
液状ゴム１：ダイエルＧ−１０１（ダイキン工業株式会社製）

0211

実施例１〜４及び比較例１〜４
表１に示す組成の各組成物（架橋性組成物）を調製した。各組成物は、８インチオーブンロールを用い、各含フッ素共重合体と各種添加剤とを表１に示す量で配合し、通常の方法で混合した。得られた組成物の加硫特性を調べた。結果を表１に示す。
各組成物を架橋させ（プレス架橋：１７０℃×１０分）、成形体を得た。この得られた成形体を用いて、引張強さ、破断時伸び、硬さ（タイプＡデュロメータ）、硬さ（ＩＲＨＤ）、比重、及び耐アミン性試験を評価した。結果を表１に示す。
また得られた各組成物を用い、離型性を評価した。結果を表１に示す。

0212