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課題

耐光性に優れる記録画像が得られる水溶性化合物、及びそれを含有する各種の記録用、特にインクジェット記録用イエローインクの提供。

解決手段

下記式(101)で表される化合物又はその塩。

化1

(式中、Qはハロゲン原子を表し、Aは、スルホ基置換されたアルキルアミノ基を表す。R101及びR102はそれぞれ独立にイオン性親水性基で置換されたアルキル基を表す。)

概要

背景

各種カラー記録方法の中で、その代表的方法の1つであるインクジェットプリンタによる記録方法は、インク吐出方式が各種開発されている。これらは、いずれもインクの小液滴を発生させ、これを種々の記録メディア(紙、フィルム布帛等)に付着させ記録を行う方法である。この方法は、記録ヘッドと記録メディアとが直接接触しないため、音の発生がなく静かである。また、小型化、高速化、カラー化が容易であるという特徴を有するため、近年急速に普及し、今後とも大きな伸長が期待されている。従来、万年筆フェルトペン及びインクジェット等の各種の記録用インクに使用される色素は、水溶性水不溶性の2種類の色素に大別される。水溶性の色素としては直接染料酸性染料、及び反応染料等が挙げられる。また、水不溶性の染料としては顔料分散染料、及び溶剤染料等が挙げられる。これらの色素のうち染料は、顔料と比較して彩度等に優れ、高画質記録画像が得られるとされている。しかし、例えば耐光性等の記録画像の堅牢性は、顔料に対して劣るとされている。

ここで耐光性とは、記録画像に含有される色素が太陽光、及び蛍光灯等の各種の光に暴露されることにより分解し、記録画像を変退色させるという現象に対する耐性のことである。インクジェット記録の特徴の1つとして、写真画質の記録画像が得られることが挙げられる。写真画質の記録画像を得る方法の1つとして、インク受容層を有する記録メディアの使用が挙げられる。そのようなインク受容層は、インクの乾燥を早め、また色にじみの少ない高画質な画像を得るために、一般には多孔性白色無機物を含有する。しかしながら、そのような記録メディアにおいて、光による変退色現象が顕著に観察される。この理由から記録画像の耐光性の向上は、インクジェット記録の分野における重要な技術課題の1つとされている。

水溶性及び鮮明性に優れる公知のインクジェット用のイエロー色素として、特許文献1〜3には、C.I.ダイレクトイエロー132が開示されている。また、特許文献4には、各種の堅牢性に優れたインクジェット用のイエロー色素が開示されている。

概要

耐光性に優れる記録画像が得られる水溶性の化合物、及びそれを含有する各種の記録用、特にインクジェット記録用イエローインクの提供。 下記式(101)で表される化合物又はその塩。(式中、Qはハロゲン原子を表し、Aは、スルホ基置換されたアルキルアミノ基を表す。R101及びR102はそれぞれ独立にイオン性親水性基で置換されたアルキル基を表す。)なし

目的

本発明は、耐光性に優れる記録画像が得られる水溶性の化合物、及びそれを含有する各種の記録用、特にインクジェット記録用のイエローインクの提供を目的とする

効果

実績

技術文献被引用数
0件
牽制数
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請求項1

下記式(101)で表される化合物又はその塩。(式中、Qはハロゲン原子を表し、Aは、スルホ基置換されたアルキルアミノ基を表す。R101及びR102はそれぞれ独立にイオン性親水性基で置換されたアルキル基を表す。)

請求項2

上記式(101)が、下記式(1)で表される請求項1に記載の化合物又はその塩。(式中、Q及びAは、上記式(101)におけるのと同じ意味を表し、xは2〜4の整数を表す。)

請求項3

式(1)において、Qが塩素原子である請求項2に記載の化合物又はその塩。

請求項4

式(1)において、xが3である請求項2又は3に記載の化合物又はその塩。

請求項5

式(1)において、Aが、1つのスルホ基で置換されたアルキルアミノ基である請求項2〜4いずれか一項に記載の化合物又はその塩。

請求項6

式(1)で表わされる化合物が下記式(1−1)又は(1−2)で表わされる請求項2に記載の化合物又はその塩。

請求項7

請求項1〜6のいずれか一項に記載の化合物又はその塩を含有するインク

請求項8

水溶性有機溶剤をさらに含有する請求項7に記載のインク。

請求項9

請求項7又は8に記載のインクのインクジェット記録における使用。

請求項10

請求項7又は8に記載のインクの液滴を、記録信号に応じて吐出させて記録メディアに付着させる、インクジェット記録方法

請求項11

記録メディアが、普通紙又はインク受容層を有するシ−トである請求項10に記載のインクジェット記録方法。

請求項12

(a)請求項1〜6いずれか一項に記載の化合物又はその塩、若しくは、(b)請求項7又は8に記載のインク、のいずれかが付着した記録メディア。

請求項13

請求項7又は8に記載のインクを含む容器装填されたインクジェットプリンタ

技術分野

0001

本発明は水溶性アゾ化合物又はその塩、それらを含有するインク、それらを用いるインクジェット記録方法インクジェットプリンタ、及びこれらが付着した記録メディアに関する。

背景技術

0002

各種カラー記録方法の中で、その代表的方法の1つであるインクジェットプリンタによる記録方法は、インクの吐出方式が各種開発されている。これらは、いずれもインクの小液滴を発生させ、これを種々の記録メディア(紙、フィルム布帛等)に付着させ記録を行う方法である。この方法は、記録ヘッドと記録メディアとが直接接触しないため、音の発生がなく静かである。また、小型化、高速化、カラー化が容易であるという特徴を有するため、近年急速に普及し、今後とも大きな伸長が期待されている。従来、万年筆フェルトペン及びインクジェット等の各種の記録用インクに使用される色素は、水溶性と水不溶性の2種類の色素に大別される。水溶性の色素としては直接染料酸性染料、及び反応染料等が挙げられる。また、水不溶性の染料としては顔料分散染料、及び溶剤染料等が挙げられる。これらの色素のうち染料は、顔料と比較して彩度等に優れ、高画質記録画像が得られるとされている。しかし、例えば耐光性等の記録画像の堅牢性は、顔料に対して劣るとされている。

0003

ここで耐光性とは、記録画像に含有される色素が太陽光、及び蛍光灯等の各種の光に暴露されることにより分解し、記録画像を変退色させるという現象に対する耐性のことである。インクジェット記録の特徴の1つとして、写真画質の記録画像が得られることが挙げられる。写真画質の記録画像を得る方法の1つとして、インク受容層を有する記録メディアの使用が挙げられる。そのようなインク受容層は、インクの乾燥を早め、また色にじみの少ない高画質な画像を得るために、一般には多孔性白色無機物を含有する。しかしながら、そのような記録メディアにおいて、光による変退色現象が顕著に観察される。この理由から記録画像の耐光性の向上は、インクジェット記録の分野における重要な技術課題の1つとされている。

0004

水溶性及び鮮明性に優れる公知のインクジェット用のイエロー色素として、特許文献1〜3には、C.I.ダイレクトイエロー132が開示されている。また、特許文献4には、各種の堅牢性に優れたインクジェット用のイエロー色素が開示されている。

先行技術

0005

特開平11−70729号公報
特許第3346755号公報
特許第4100880号公報
国際公開第2011/122427号

発明が解決しようとする課題

0006

本発明は、耐光性に優れる記録画像が得られる水溶性の化合物、及びそれを含有する各種の記録用、特にインクジェット記録用イエローインクの提供を目的とする。

課題を解決するための手段

0007

本発明者等は上記課題を解決すべく、鋭意検討の結果、特定の下記式(101)で表される水溶性アゾ化合物又はその塩、及びそれを含有するインクが上記の課題を解決するものであることを見出し、本発明を完成させた。

0008

即ち本発明は、以下の1)〜13)に関する。
1)
下記式(101)で表される化合物又はその塩。

0009

0010

(式中、Qはハロゲン原子を表し、Aは、スルホ基置換されたアルキルアミノ基を表す。R101及びR102はそれぞれ独立にイオン性親水性基で置換されたアルキル基を表す。)
2)
上記式(101)が、下記式(1)で表される1)に記載の化合物又はその塩。

0011

0012

(式中、Q及びAは、上記式(101)におけるのと同じ意味を表し、xは2〜4の整数を表す。)
3)
式(1)において、Qが塩素原子である2)に記載の化合物又はその塩。
4)
式(1)において、xが3である2)又は3)に記載の化合物又はその塩。
5)
式(1)において、Aが、1つのスルホ基で置換されたアルキルアミノ基である2)〜4)いずれか一項に記載の化合物又はその塩。
6)
式(1)で表わされる化合物が下記式(1−1)又は(1−2)で表わされる2)に記載の化合物又はその塩。

0013

0014

7)
1)〜6)のいずれか一項に記載の化合物又はその塩を含有するインク。
8)
水溶性有機溶剤をさらに含有する7)に記載のインク。
9)
7)又は8)に記載のインクのインクジェット記録における使用。
10)
7)又は8)に記載のインクの液滴を、記録信号に応じて吐出させて記録メディアに付着させる、インクジェット記録方法。
11)
記録メディアが、普通紙又はインク受容層を有するシ−トである10)に記載のインクジェット記録方法。
12)
(a)1)〜6)いずれか一項に記載の化合物又はその塩、若しくは、
(b)7)又は8)に記載のインク、
のいずれかが付着した記録メディア。
13)
7)又は8)に記載のインクを含む容器装填されたインクジェットプリンタ。

発明の効果

0015

本発明により、耐光性に優れる記録画像が得られる水溶性の化合物、及びそれを含有する各種の記録用、特にインクジェット記録用のイエローインクが提供できた。

0016

上記式(101)で表される化合物又はその塩は、水溶性のイエロー色素である。本明細書においては特に断りがない限り、イオン性親水性基のうち酸性官能基は、実施例等を含めて遊離酸の形で表す。本明細書においては特に断りがない限り、イオン性親水性基を有する「化合物」は、「化合物又はその塩」の両方を含む意味として用いる。また、本明細書においては特に断りがない限り、「%」及び「部」は、実施例等も含めて質量基準である。

0017

式(101)で表される化合物中、Qはハロゲン原子を表し、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。これらの中ではフッ素原子又は塩素原子が好ましく、塩素原子が特に好ましい。

0018

式(101)中、Aはスルホ基で置換されたアルキルアミノ基を表す。アルキルアミノ基におけるアルキル基の炭素鎖は、C1−C6が好ましく、C1−C2であることがより好ましい。スルホ基の数は1乃至4が好ましく、1であることがより好ましい。スルホ基で置換されたアルキルアミノ基としては、例えば、スルホメチルアミノ基、スルホエチルアミノ基スルホプロピルアミノ基、スルホ−n−ブチルアミノ基、スルホ−sec−ブチルアミノ基、スルホペンチルアミノ基、スルホヘキシルアミノ基、N−メチル−N−スルホメチルアミノ基、N−メチル−N−スルホエチルアミノ基、N−メチル−N−スルホプロピルアミノ基、N−エチル−N−スルホメチルアミノ基、N−プロピル−N−スルホメチルアミノ基、N−プロピル−N−スルホメチルアミノ基等が挙げられ、スルホエチルアミノ基、N−メチル−N−スルホエチルアミノ基が好ましい。

0019

式(101)中、R101及びR102は、それぞれ独立にイオン性親水性基で置換されたアルキル基を表す。イオン性親水性基としては、スルホ基、カルボキシ基ホスホ基等の酸性官能基、及び4級アンモニウム基から選択される基が挙げられる。これらの中ではスルホ基、カルボキシ基、及びホスホ基から選択される基であることが好ましく、スルホ基、及びカルボキシ基から選択される基がより好ましく、スルホ基がさらに好ましい。また、R101及びR102におけるアルキル基部分炭素数は、2〜4の整数で表されるが、3であることが特に好ましい。また、アルキル基部分に置換するイオン性親水性基の置換数は特に制限されないが、通常1〜5、好ましくは1〜4、より好ましくは1〜3、さらに好ましくは1又は2、特に好ましくは1である。R101及びR102におけるイオン性親水性基で置換されたアルキル基の具体例としては、例えば、スルホメチル基、スルホエチル基、2,3−ジスルホプロピル基、3−スルホプロピル基、4−スルホブチル基、5−スルホペンチル基、6−スルホヘキシル基、7−スルホヘプチル基、8−スルホオクチル基、カルボキシメチル基カルボキシエチル基、3−カルボキシプロピル基、4−カルボキシブチル基、5−カルボキシペンチル基、6−カルボキシヘキシル基、7−カルボキシヘプチル基、8−カルボキシオクチル基、ホスホメチル基、ホスホエチル基、3−ホスホプロピル基、4−ホスホブチル基、5−ホスホペンチル基、6−ホスホヘキシル基、7−ホスホヘプチル基、8−ホスホオクチル基、トリメチルアンモニウムメチル基、トリメチルアンモニウムエチル基、3−トリメチルアンモニウムプロピル基、4−トリメチルアンモニウムブチル基、5−トリメチルアンモニウムペンチル基、6−トリメチルアンモニウムヘキシル基、7−トリメチルアンモニウムヘプチル基、8−トリメチルアンモニウムオクチル基、2−メチル−3−スルホプロピル基、2,2−ジメチル−3−スルホプロピル基、4−スルホシクロヘキシル基、2,5−ジスルホシクロヘキシルメチル基等が挙げられ、3−スルホプロピル基であることが好ましい。

0020

式(101)で表される化合物のうち、式(1)で表される化合物であるものが好ましい。

0021

式(1)中、Q及びAは、上記式(101)におけるのと同じ意味を表す。xは2〜4の整数を表し、3が好ましい。

0022

式(1)で表される化合物のうち、式(1−1)及び(1−2)で表される化合物であるものが更に好ましい。

0023

上記全ての成分、及び事項について、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましく、より好ましいもの同士の組み合わせはさらに好ましい。

0024

上記インクの総質量に対する上記式(101)で表される化合物の総含有量は通常0.1〜20%、好ましくは1〜10%、より好ましくは2〜8%である。

0025

上記式(101)で表される化合物は、例えば次のようにして製造することができる。なお下記式(2−1)から(6)において適宜使用されるQ、R101、R102は、それぞれ上記式(101)におけるのと同じ意味を表す。

0026

特開2004−75719号公報に記載の方法に準じて、2−アミノ−4−ハロゲノフェノール原料として得られる下記式(2−1)で表される化合物を、重亜硫酸ナトリウム及びホルマリンを用いて下記式(3)で表されるメチル−ω−スルホン酸誘導体に変換する。次いで、常法により、下記式(4)で表される3−アミノスルホン酸ジアゾ化し、先に得られた式(3)のメチル−ω−スルホン酸誘導体と、反応温度0〜15℃、pH4〜6でカップリング反応を行い、引き続き、反応温度80〜95℃、pH10.5〜11.5で加水分解反応を行うことにより、下記式(5−1)で表される化合物が得られる。また、式(2−1)の代わりに、式(2−2)で表される化合物を用いる以外は上記と同様にして、式(5−2)で表される化合物を得ることができる。

0027

0028

0029

0030

0031

上記式(5−1)の化合物(1当量)、式(5−2)の化合物(1当量)及びハロゲン化シアヌル(例えば塩化シアヌル、1当量)とを、反応温度15〜45℃、pH5〜8で縮合することにより、下記式(6)の化合物が得られる。この反応は、例えば、上記式(5−1)又は式(5−2)の化合物の一方の1当量とハロゲン化シアヌル(1当量)とを反応させた後、得られた反応物に、残りの一方の1当量をさらに反応させることもできる。

0032

0033

上記式(6)で表される化合物と、「H−A」で表される化合物とを、反応温度55〜95℃、pH6〜9で反応させることにより、脱HCl反応が起こり、上記式(101)で表される化合物を得ることができる。上記「H−A」で表される化合物は、スルホ基で置換されたアルキルアミンである。

0034

上記式(101)で表される化合物の塩としては、無機又は有機陽イオンとの塩が挙げられる。無機陽イオンの塩の具体例としてはアルカリ金属塩、例えばリチウム塩ナトリウム塩カリウム塩等の塩;及びアンモニウム塩(NH4+)が挙げられる。また、有機陽イオンとしては、たとえば下記式(7)で表される4級アンモニウムが挙げられるが、これらに限定されない。

0035

0036

上記式(7)中、Z1〜Z4はそれぞれ独立に水素原子、C1−C4アルキル基、ヒドロキシC1−C4アルキル基、又はヒドロキシC1−C4アルコキシC1−C4アルキル基を表し、Z1〜Z4の少なくとも1つは水素原子以外の基である。

0037

Z1〜Z4におけるC1−C4アルキル基の具体例としてはメチル基、エチル基等が挙げられる。同様に、ヒドロキシC1−C4アルキル基の具体例としては、ヒドロキシメチル基ヒドロキシエチル基、3−ヒドロキシプロピル基、2−ヒドロキシプロピル基、4−ヒドロキシブチル基、3−ヒドロキシブチル基、2−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。同様に、上記ヒドロキシC1−C4アルコキシC1−C4アルキル基の具体例としては、ヒドロキシエトキシメチル基、2−ヒドロキシエトキシエチル基、3−(ヒドロキシエトキシ)プロピル基、3−(ヒドロキシエトキシ)ブチル基、2−(ヒドロキシエトキシ)ブチル基等が挙げられる。

0038

上記塩の中ではナトリウムカリウムリチウム等のアルカリ金属塩;モノエタノールアミンジエタノールアミントリエタノールアミンモノイソプロパノールアミンジイソプロパノールアミントリイソプロパノールアミンの塩等の有機級アンモニウム塩;アンモニウム塩;等が好ましい。より好ましくはリチウム塩、ナトリウム塩、及びアンモニウム塩が挙げられる。一般に化合物の塩は、その塩の種類により溶解性等の物理的な性質、及び/又は、その塩を含有するインクの性能が変化するときのあることが知られている。このため目的とするインクの性能等に応じて、塩の種類を選択することも好ましく行われる。上記式(101)で表される化合物は、単一の塩;複数の塩の混合物;又は、遊離酸と、単一若しくは複数の塩の混合物;等のいずれとすることもできる。

0039

上記式(101)で表される化合物は、互変異性体幾何異性体光学異性体構造異性体など、各種異性体構造をとり得る場合があり、その場合、いずれかの構造、あるいはそれら複数が混在した状態で用いることも可能である。互変異性体とは、例えば一般的に知られる、一つの化合物が容易に一方から他に相互変換しうる2種以上の異性体として存在するものを示す。幾何異性体とは、例えば一般的に知られる、立体異性体一種であり、有機化合物においてはシス-トランス異性体を示す。光学異性体とは、例えば一般的に知られる、立体異性体の一種であり、偏光面の回転の向きを異にする物質を示し、左対掌体、右対掌体、ラセミ体がある。構造異性体とは、例えば一般的に知られる、異性体の一つで、組成式は等しいが、原子の間の結合関係が異なる分子を示す。

0040

上記インクは、上記式(101)で表される化合物を水性媒体(水、又は水と水溶性有機溶剤との混合溶液)に溶解し、必要に応じインク調製剤を添加したものである。このインクをインクジェットインクとして使用するときは、無機不純物の含有量が少ないものを用いるのが好ましい。無機不純物とは、例えば、金属陽イオン塩化物、例えば塩化ナトリウム硫酸塩、例えば硫酸ナトリウム;等を意味する。式(101)で表される化合物の総質量に対して、無機不純物の総含有量は通常1質量%以下、下限値は0質量%、すなわち検出機器検出限界以下とすることができる。色素中の無機不純物の含有量を減らす方法としては、例えば、逆浸透膜晶析、及び懸濁精製等により、色素を精製する方法が挙げられる。

0041

上記水溶性有機溶剤は、染料の溶解;組成物の乾燥の防止(湿潤状態の保持);組成物の粘度の調整;色素の記録メディアへの浸透の促進;組成物の表面張力の調整;組成物の消泡;等の効果を有するときがある。このため、上記インクは水溶性有機溶剤を含有するのが好ましい。

0042

水溶性有機溶剤としては、例えば、メタノールエタノールn−プロパノールイソプロパノールn−ブタノールイソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のC1−C4アルコール;N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等のアミド類2−ピロリドンN−メチル−2−ピロリドンヒドロキシエチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチルイミダゾリジン−2−オン又は1,3−ジメチルヘキサヒドロピリミド−2−オン等の複素環式ケトンアセトンメチルエチルケトン、2−メチル−2−ヒドロキシペンタン−4−オン等のケトン又はケトアルコールテトラヒドロフランジオキサン等の環状エーテルエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,6−ヘキシレングリコールジエチレングリコールトリエチレングリコールテトラエチレングリコールジプロピレングリコールポリエチレングリコールポリプロピレングリコールチオジグリコール等のC2−C6アルキレン単位を有するモノオリゴ、若しくはポリアルキレングリコール又はチオグリコールトリメチロールプロパングリセリンヘキサン−1,2,6−トリオール等のポリオール(好ましくはトリオール);エチレングリコールモノメチルエーテルエチレングリコールモノエチルエーテルジエチレングリコールモノメチルエーテルジエチレングリコールモノエチルエーテルジエチレングリコールモノブチルエーテルブチルカルビトール)、トリエチレングリコールモノメチルエーテルトリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールのC1−C4モノアルキルエーテルγ−ブチロラクトンジメチルスルホキシド;等が挙げられる。

0043

なお、上記水溶性有機溶剤には、例えばトリメチロールプロパン等のように、常温固体の物質も含まれている。すなわち、室温では固体であっても水溶性を示す物質であって、その物質を含有する水溶液が水溶性有機溶剤と同様の性質を示し、同じ効果を期待して使用することができる物質は、本明細書においては水溶性有機溶剤とする。そのような物質としては、例えば、固体の多価アルコール類、糖類、及びアミノ酸類等が挙げられる。

0044

インク調製剤としては、例えば、防腐防黴剤pH調整剤キレート試薬防錆剤紫外線吸収剤粘度調整剤、染料溶解剤褪色防止剤表面張力調整剤消泡剤等の公知の添加剤が挙げられる。

0045

上記防腐防黴剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリスルホン系、ヨードプロパギル系、N−ハロアルキルチオ系、ベンゾチアゾール系、ニトリル系、ピリジン系、8−オキシキノリン系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第4アンモニウム塩系トリアジン系、チアジアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられる。ピリジンオキシド系化合物としては、例えば2−ピリジンチオール−1−オキサイドナトリウムが挙げられる。イソチアゾリン系化合物としては、例えば、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンマグネシウムクロライド、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンカルシウムクロライド、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤としては、酢酸ナトリウムソルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウムアーチケミカル社製の商品プロクセルシリーズ(例えば、プロクセルGXL(S)及びXL−2(S)等)が挙げられる。

0046

pH調整剤は、インクの保存安定性を向上させる目的で、インクのpHを6.0〜11.0の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン水酸化リチウム水酸化ナトリウム水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物水酸化アンモニウム;あるいは炭酸リチウム炭酸ナトリウム炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩タウリン等のアミノスルホン酸;等が挙げられる。

0047

キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸2ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。

0049

紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物ベンゾトリアゾール系化合物桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物スチルベン系化合物が挙げられる。また、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤等も使用できる。

0050

粘度調整剤としては、水溶性有機溶剤の他に、水溶性高分子化合物が挙げられ、例えばポリビニルアルコールセルロース誘導体ポリアミンポリイミン等が挙げられる。

0051

染料溶解剤としては、例えば尿素、ε−カプロラクタムエチレンカーボネート等が挙げられる。

0052

褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機系としては、ハイドロキノン類アルコキシフェノール類ジアルコキシフェノール類、フェノール類アニリン類アミン類インダン類クロマン類、アルコキシアニリン類、及びヘテロ環類等が挙げられる。金属錯体系としては、ニッケル錯体亜鉛錯体等が挙げられる。

0053

表面張力調整剤としては、界面活性剤が挙げられる。界面活性剤は、例えばアニオン両性カチオン、及びノニオン等に分類することができる。

0055

カチオン界面活性剤としては、2−ビニルピリジン誘導体ポリ4−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。

0057

ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテルポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系;ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステルソルビタンラウレートソルビタンモノステアレートソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエートポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系;2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール、3,6−ジメチル−4−オクチン−3,6−ジオール、3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オール等のアセチレングリコール(アルコール)系;日信化学工業株式会社製の商品名サーフィノール104、同82、同465、オルフィンSTG;SIGMA−ALDRICH社製の商品名Tergitol15−S−7;等が挙げられる。

0058

消泡剤としては、高酸化油系、グリセリン脂肪酸エステル系、フッ素系、シリコーン系化合物等が挙げられる。

0059

上記インクの総質量に対して、水溶性有機溶剤の含有量は通常0〜60%、好ましくは10〜50%である。同様にインク調製剤の含有量は通常0〜20%、好ましくは0〜15%である。上記インクは、上記式(101)で表される化合物、必要に応じて水溶性有機溶剤、及びインク調製剤を含有し、これら以外の残部は水である。

0060

上記インクの表面張力は通常25〜70mN/m、好ましくは25〜60mN/mであり、粘度は30mPa・s以下が好ましく、20mPa・s以下がより好ましい。

0061

上記インクは、上記の各成分を必要に応じて混合することにより調製することができる。各成分を加える順序には特に制限はない。インクの調製に用いる水は、イオン交換水蒸留水等の不純物が少ないものが好ましい。また、調製したインクに対してメンブランフィルター等を用いた精密濾過を行うことができる。上記インクをインクジェットインクとして使用するときは、ノズル目詰まり等を防止する目的で、精密濾過を行うことが好ましい。精密濾過に使用するフィルター孔径は通常1μm〜0.1μm、好ましくは0.8μm〜0.1μmである。

0062

上記インクは、印捺複写マーキング筆記製図スタンピング、又は記録等の各種の用途に使用することができる。それらの用途の中でもインクジェット記録における使用に適する。

0063

上記インクジェット記録方法は、上記インクの液滴を、記録信号に応じて吐出させて記録メディアに付着させて記録を行う方法である。インクジェット方式としては、例えば、ピエゾ方式サーマルインクジェット方式等が挙げられる。上記インクは、いかなる方式のインクジェットインクとしても使用できる。

0064

上記インクは、本発明により得られる効果を阻害しない範囲で、その色相微調整する目的等からさらに公知のイエロー色素を含有することができる。また、例えば、ブラックレッド及びグリーン等の各色のインクを調製する目的で、上記式(101)で表される化合物と、公知のマゼンタ及びシアン等の色素とを、併用することもできる。また、フルカラーの記録画像を得る目的で、上記インクと、マゼンタ、シアン、グリーン、ブルー(又はバイオレット)、レッド、ブラック等から選択される各色のインクとを併用することもできる。

0065

上記記録メディアとしては、インク受容層を有するものと、有さないものとに大別される。上記インクジェット記録方法に用いる記録メディアとしては、これらのいずれも好ましい。具体的な記録メディアとしては、例えば、紙、フィルム、繊維や布(セルロースナイロン羊毛等)、皮革カラーフィルター用基材等が挙げられる。インク受容層は、インクを吸収してその乾燥を早める等の作用を目的として、記録メディアに設置される。インク受容層は、例えば上記記録メディアにカチオン系ポリマー含浸又は塗工する方法;インク中の色素を吸収できる無機微粒子を、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーと共に、記録メディアの表面に塗工する方法;等により設置される。上記インク中の色素を吸収し得る無機微粒子としては、多孔質シリカアルミナゾル、及び特殊セラミックス等が挙げられる。このようなインク受容層を有する記録メディアは、通常インクジェット専用紙、インクジェット専用フィルム、光沢紙光沢フィルム等と呼ばれる。インク受容層を有する記録メディアの代表的な市販品の例としては、キヤノン株式会社製、商品名プロフェッショナルフォトペーパー、キヤノン写真用紙・光沢プロ[プラチナグレード]、及び光沢ゴールドセイコーエプソン株式会社製、商品名写真用紙クリスピア高光沢)、写真用紙(光沢);日本ヒュレットパッカード株式会社製、商品名アドバンスフォト用紙(光沢);富士フイルム株式会社製、商品名画彩写真仕上げPro;ブラザー工業株式会社製、商品名:写真光沢紙BP71G;等が挙げられる。また、インク受容層を有さない紙としては普通紙等が挙げられる。市販されている普通紙のうち、インクジェット記録用としては、両面上質普通紙(セイコーエプソン株式会社製);PBPAPERGF−500(キヤノン株式会社製);Multipurpose Paper、All−in−one Printing Paper(Hewlett Packard社製)等が挙げられる。また、プレーンペーパーコピーPPC)用紙等も普通紙である。

0066

上記のうち、
(a)上記式(101)で表される化合物、若しくは、
(b)上記式(101)で表される化合物を含有するインクが付着した記録メディアは、本発明の範囲に含まれる。
また、上記式(101)で表される化合物を含有するインクを含む容器が装填されたインクジェットプリンタも、本発明の範囲に含まれる。

0067

上記した全ての成分、及び事項について、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましく、より好ましいもの同士の組み合わせはさらに好ましい。

0068

本発明の上記式(101)で表される化合物は、水、及び水と水溶性有機溶剤との混合液に対する溶解性に優れる。また、本発明のインクは、例えばメンブランフィルターに対する濾過性が良好であるという特徴を有し、各種の記録メディアに記録したときに、非常に鮮明で、彩度及び印字濃度が高く、理想的な色相のイエロー色の画像を与える。このため、写真画質のカラー画像を、記録メディアに忠実再現させることもできる。本発明のインクはさらに、長期間保存後の固体析出物性変化色相変化等もなく、貯蔵安定性が極めて良好である。また、本発明のインクは、乾燥による固体の析出が非常に起こりにくく、このため、インクジェットプリンタの噴射器(記録ヘッド)の目詰まりを生じることがない。さらに本発明のインクは、比較的長い時間間隔においてインクを再循環させて使用する連続式インクジェットプリンタにおいても、オンデマンド式インクジェットプリンタによる断続的な使用においても、物理的性質の変化を起こさない。
本発明のインクを使用して、インク受容層を有する記録メディアに記録した画像は、耐水性耐湿性耐オゾンガス性、耐擦性及び耐光性等の各種堅牢性、特に耐光性が良好である。この理由から、写真画質で記録した画像の長期保存安定性も優れる。また、本発明のインクを使用して、インク受容層を有さない記録メディアに記録した画像は、彩度、明度、及び印字濃度等の発色性にも優れる。

0069

以下に本発明を実施例により、さらに具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されない。実施例中、反応温度は反応系内の温度である。特に断りの無い限り、反応等の各種の操作は、いずれも攪拌下に行った。また、λmax(最大吸収波長)は、pH7〜8の水溶液中での測定値であり、小数点以下1桁目四捨五入して記載した。なお、実施例で得られた本発明の化合物の水に対する溶解度は、室温において100g/L以上であった。

0070

[実施例1]
(工程1)
3−アミノベンゼンスルホン酸17.3部を水酸化ナトリウムでpH6に調整しながら水200部に溶解し、次いで亜硝酸ナトリウム7.2部を加えた。この溶液を0〜10℃で、5%塩酸200部中に30分間かけて滴下した後、10℃以下で1時間撹拌してジアゾ化反応を行い、ジアゾ反応液を調製した。一方、2−(スルホプロポキシ)−5−クロロアニリン26.6部を、水酸化ナトリウムでpH7に調整しながら水130部に溶解し、10.4部の重亜硫酸ナトリウム及び8.6部の35%ホルマリンを用いて、常法によりメチル−ω−スルホン酸誘導体とした。得られたメチル−ω−スルホン酸誘導体を、先に調製したジアゾ反応液中に加え、0〜15℃、pH2〜4で24時間撹拌した。反応液を水酸化ナトリウムでpH11とした後、同pHを維持しながら80〜95℃で5時間撹拌し、さらに100部の塩化ナトリウムを加えて塩析し、析出固体濾過分離することにより、下記式(9)で表されるアゾ化合物100部をウェットケーキとして得た。

0071

0072

(工程2)
250部の氷水中にライオン社製、商品名:レオコールRTMTD90(界面活性剤)0.10部を加えて激しく撹拌し、その中に塩化シアヌル3.6部を添加し0〜5℃で30分間撹拌し、懸濁液を得た。続いて、上記式(9)で表される化合物のウェットケーキ100部を水200部に溶解し、この溶液に上記の懸濁液を30分間かけて滴下した。滴下終了後pH6〜8、25〜45℃で6時間撹拌した。得られた液に、タウリン7.4部を加え、pH7〜9、75〜90℃で2時間反応させた。得られた反応液を20〜25℃に冷却した後、この反応液に2−プロパノール2000部を加え、20〜25℃で2時間撹拌することにより液を得た。得られた液から析出した固体をろ過分離することによりウェットケーキ47.4部を得た。このウェットケーキを80℃の熱風乾燥機で乾燥することにより下記式(1−1)で表される本発明の化合物のナトリウム塩(λmax:398.0nm)10.3部を得た。

0073

0074

[実施例2]
実施例1(工程2)において、タウリン7.4部を使用する代わりに、2−(メチルアミノエタン−1−スルホン酸8.2部を使用する以外は実施例1と同様にして、下記式(1−2)で表される本発明の化合物のナトリウム塩(λmax:406.0nm)11.4部を得た。

0075

0076

[インクの調製]
下記表1に示した各成分を混合して溶液とした後、0.45μmのメンブランフィルターで精密濾過することにより、試験用のインクを調製した。表中の数値は「部」である。
下記表1中、「aq.NaOH」が「残部」とは、各成分の混合液に25%水酸化ナトリウム水溶液と水とを加え、各液のpHを8.0〜9.5に、且つ液の総量を100部に調製したことを意味する。

0077

下記表1中の略号等は、以下の意味を表す。
式(1−1):上記式(1−1)で表される化合物。
式(1−2):上記式(1−2)で表される化合物。
式(12):下記式(12)で表される化合物。
DY132:C.I.ダイレクトイエロー132。
EDTA2Na:エチレンジアミン酢酸2ナトリウム。
104PG50:サーフィノール104PG50(エアープロダクツジャパン株式会社製)。

0078

0079

比較例1のインクが含有する式(12)の色素化合物の構造を以下に示す。

0080

0081

[インクジェット記録]
実施例及び比較例のインクを、インクジェットプリンタ(キヤノン株式会社製、商品名:PIXUS ip7230)を用いて、下記光沢紙1〜4にインクジェット記録を行った。記録の際は、100%、85%、70%、55%、40%、25%濃度の6段階の階調が得られるように画像パターンを作り、ハーフトーン記録物を得た。得られた記録物を試験片として用い、下記試験を行った。

0082

光沢紙1:キヤノン株式会社製、商品名:キヤノン写真用紙・プラチナグレード(PT−201)。
光沢紙2:セイコーエプソン株式会社製、商品名:写真用紙クリスピア。
光沢紙3:セイコーエプソン株式会社製、商品名:写真用紙<光沢>
光沢紙4:ブラザー工業株式会社製、商品名:BP71G。

0083

[記録画像の測色]
記録画像の測色が必要なときは、X−rite社製の測色機、商品名SpectroEyeを用いて測色を行った。測色は濃度基準ANSIA、視野角2度、光源D50の条件で行った。

0084

キセノン耐光性試験
各試験片をホルダ−を用い、キセノンウェザメータXL75[スガ試験機株式会社製]中に設置し、温度24℃、湿度60%RH、100klux照度で168時間照射した。各試験片の70%濃度の階調部分について、試験前後の反射濃度を測色した。得られた反射濃度から色素残存率を算出し、下記4段階の基準で評価した。色素残存率は、より大きい数値のものが、より優れる。評価結果を下記表2に示す。

0085

耐光性評価基準]
色素残存率が90%以上:A。
色素残存率が85%以上90%未満:B。
色素残存率が81%以上85%未満:C。
色素残存率が81%未満:D。

0086

[色素残存率の算出式
色素残存率=(試験後の反射濃度/試験前の反射濃度)×100(%)。

0087

実施例

0088

表2から明らかなように、耐光性試験において、実施例1は、光沢紙1及び2においては比較例1と同等であったが、光沢紙3及び4においては優れた結果を示した。また、実施例1は、いずれの光沢紙において比較例2より優れた結果を示した。実施例2は全ての光沢紙において比較例1及び2より優れた結果を示した。この結果は、実施例1及び2が、比較例1及び2より同等以上の耐光性を有していることを示している。

0089

イエロー色素である本発明の化合物、及びこれを含有する本発明のインクは、耐光性が極めて優れた記録画像を与える。従って、本発明の化合物、及びこれを含有するインクは、各種の記録用途、特にインクジェット記録用途に非常に有用である。

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