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課題

印刷直後印刷物への定着性が改善され、また、印刷物の発色性が改善される着色樹脂粒子分散体、及びそれを含むインクジェットインクを提供する。

解決手段

着色樹脂粒子塩基性分散剤、及び非水系溶剤を含み、着色樹脂粒子は、色材、及び(メタアクリル系樹脂を含み、(メタ)アクリル系樹脂は、カルボキシ基を有する単位A、リン酸基及び/またはリン酸エステル基を有する単位B、及び芳香環を有する単位Cを有する、着色樹脂粒子分散体である。

概要

背景

インク色材としては、大別して染料顔料がある。染料を用いる場合、発色が良いといった利点がある。また、染料は、顔料に比べ耐摩耗性、特に耐擦過性に優れるという利点がある。しかし、染料自体の耐水性及び耐マーカー性が低いという問題がある。一方、顔料は、画像濃度が高い、耐候性に優れるという利点があるが、染料に比べ耐摩耗性、特に耐擦過性が低いという問題がある。

これに対して、色材を樹脂包含して着色樹脂粒子の形態とすることで、色材の持つ画像性に関する特徴をいかしつつ、耐摩耗性とともに耐水性及び耐マーカー性にも優れるインクを提供する方法がある。ここで、樹脂としては、インクに耐摩耗性、耐水性及び耐マーカー性を付与する特性を有することが望まれる。

特許文献1及び特許文献2には、有機溶媒Aと、有機溶媒Aとほとんど相溶性がない有機溶媒Bとを使用して、有機溶媒Bと樹脂とを含む分散相及び有機溶媒Aを含む連続相からなる分散液とした後、分散液から減圧又は加熱により有機溶媒Bを除去することで、有機溶媒A中に高分子粒子が分散した高分子粒子分散物を製造することが提案されている。
特許文献1及び2の実施例では、スチレンマレイン酸共重合樹脂が用いられている。
しかしながら、これらの高分子粒子分散物を用いて印刷用インキを調整した場合に、用紙等へ印刷された画像の耐摩耗性、耐水性及び耐マーカー性について、上記文献では検討されていない。

特許文献3によれば、非水系溶剤Aと塩基性分散剤とを含む連続相に、非水系溶剤Bと染料と樹脂と酸性分散剤とを含む分散相を分散させて油中油型エマルションを調整し、油中油型エマルションから非水系溶剤Bを除去した着色樹脂粒子が提案されている。
特許文献3では、連続相に塩基性分散剤を用い、分散相に酸性分散剤を用いることで、樹脂の種類によらず、油中油型エマルションを優れた乳化定性で調整することができ、耐水性とともに耐マーカー性及び耐擦過性に優れる着色樹脂粒子分散体を提供することが開示されている。

さらに、特許文献4では、着色樹脂粒子、塩基性分散剤、及び非水系溶剤を含み、着色樹脂粒子は、色材、固体樹脂、及び酸性基を有する液体有機化合物を含む、着色樹脂粒子分散体が提案されている。
特許文献4では、固体樹脂として、ニトロセルロースメトキシメチル化ナイロン、(メタアクリル系樹脂、及びスチレン(メタ)アクリル系樹脂等が例示されている。
特許文献5では、着色樹脂粒子、塩基性分散剤、及び非水系溶剤を含み、着色樹脂粒子は、色材と、リン酸エステル化固体樹脂及び/または硝酸エステル化固体樹脂とを含む、着色樹脂粒子分散体が提案されている。
特許文献6では、着色樹脂粒子、塩基性分散剤、及び非水系溶剤を含み、着色樹脂粒子は、色材と、アルコキシ基を有する樹脂及び/またはポリシルセスキオキサンである固体樹脂とを含む、着色樹脂粒子分散体が提案されている。
特に、特許文献6の実施例では、印刷後10秒間放置後の耐擦過性を改善することができている。

概要

印刷直後印刷物への定着性が改善され、また、印刷物の発色性が改善される着色樹脂粒子分散体、及びそれを含むインクジェットインクを提供する。着色樹脂粒子、塩基性分散剤、及び非水系溶剤を含み、着色樹脂粒子は、色材、及び(メタ)アクリル系樹脂を含み、(メタ)アクリル系樹脂は、カルボキシ基を有する単位A、リン酸基及び/またはリン酸エステル基を有する単位B、及び芳香環を有する単位Cを有する、着色樹脂粒子分散体である。なし

目的

これに対して、色材を樹脂で包含して着色樹脂粒子の形態とすることで、色材の持つ画像性に関する特徴をいかしつつ、耐摩耗性とともに耐水性及び耐マーカー性にも優れるインクを提供する

効果

実績

技術文献被引用数
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牽制数
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請求項1

着色樹脂粒子塩基性分散剤、及び非水系溶剤を含み、前記着色樹脂粒子は、色材、及び(メタアクリル系樹脂を含み、前記(メタ)アクリル系樹脂は、カルボキシ基を有する単位A、リン酸基及び/またはリン酸エステル基を有する単位B、及び芳香環を有する単位Cを有する、着色樹脂粒子分散体

請求項2

前記着色樹脂粒子は、酸性基を有する液体有機化合物をさらに含む、請求項1に記載の着色樹脂粒子分散体。

請求項3

前記(メタ)アクリル系樹脂は、重量平均分子量が5000〜100000であり、かつ、酸価が30〜300mgKOH/gである、請求項1または2に記載の着色樹脂粒子分散体。

請求項4

前記(メタ)アクリル系樹脂を構成する全単位を基準にして、前記カルボキシ基を有する単位Aを5〜45質量%、前記リン酸基及び/またはリン酸エステル基を有する単位Bを1〜10質量%、前記芳香環を有する単位Cを5〜50質量%含む、請求項1から3のいずれか1項に記載の着色樹脂粒子分散体。

請求項5

前記(メタ)アクリル系樹脂は、アルコキシシリル基を有する単位Dをさらに含む、請求項1から4のいずれか1項に記載の着色樹脂粒子分散体。

請求項6

前記(メタ)アクリル系樹脂を構成する全単位を基準にして、アルコキシシリル基を有する単位Dを0.1〜10質量%含む、請求項1から5のいずれか1項に記載の着色樹脂粒子分散体。

請求項7

請求項1から6のいずれか1項に記載の着色樹脂粒子分散体を含む、インクジェットインク

技術分野

0001

本発明は、着色樹脂粒子分散体、着色樹脂粒子分散体を含むインクジェットインクに関する。

背景技術

0002

インク色材としては、大別して染料顔料がある。染料を用いる場合、発色が良いといった利点がある。また、染料は、顔料に比べ耐摩耗性、特に耐擦過性に優れるという利点がある。しかし、染料自体の耐水性及び耐マーカー性が低いという問題がある。一方、顔料は、画像濃度が高い、耐候性に優れるという利点があるが、染料に比べ耐摩耗性、特に耐擦過性が低いという問題がある。

0003

これに対して、色材を樹脂包含して着色樹脂粒子の形態とすることで、色材の持つ画像性に関する特徴をいかしつつ、耐摩耗性とともに耐水性及び耐マーカー性にも優れるインクを提供する方法がある。ここで、樹脂としては、インクに耐摩耗性、耐水性及び耐マーカー性を付与する特性を有することが望まれる。

0004

特許文献1及び特許文献2には、有機溶媒Aと、有機溶媒Aとほとんど相溶性がない有機溶媒Bとを使用して、有機溶媒Bと樹脂とを含む分散相及び有機溶媒Aを含む連続相からなる分散液とした後、分散液から減圧又は加熱により有機溶媒Bを除去することで、有機溶媒A中に高分子粒子が分散した高分子粒子分散物を製造することが提案されている。
特許文献1及び2の実施例では、スチレンマレイン酸共重合樹脂が用いられている。
しかしながら、これらの高分子粒子分散物を用いて印刷用インキを調整した場合に、用紙等へ印刷された画像の耐摩耗性、耐水性及び耐マーカー性について、上記文献では検討されていない。

0005

特許文献3によれば、非水系溶剤Aと塩基性分散剤とを含む連続相に、非水系溶剤Bと染料と樹脂と酸性分散剤とを含む分散相を分散させて油中油型エマルションを調整し、油中油型エマルションから非水系溶剤Bを除去した着色樹脂粒子が提案されている。
特許文献3では、連続相に塩基性分散剤を用い、分散相に酸性分散剤を用いることで、樹脂の種類によらず、油中油型エマルションを優れた乳化定性で調整することができ、耐水性とともに耐マーカー性及び耐擦過性に優れる着色樹脂粒子分散体を提供することが開示されている。

0006

さらに、特許文献4では、着色樹脂粒子、塩基性分散剤、及び非水系溶剤を含み、着色樹脂粒子は、色材、固体樹脂、及び酸性基を有する液体有機化合物を含む、着色樹脂粒子分散体が提案されている。
特許文献4では、固体樹脂として、ニトロセルロースメトキシメチル化ナイロン、(メタアクリル系樹脂、及びスチレン(メタ)アクリル系樹脂等が例示されている。
特許文献5では、着色樹脂粒子、塩基性分散剤、及び非水系溶剤を含み、着色樹脂粒子は、色材と、リン酸エステル化固体樹脂及び/または硝酸エステル化固体樹脂とを含む、着色樹脂粒子分散体が提案されている。
特許文献6では、着色樹脂粒子、塩基性分散剤、及び非水系溶剤を含み、着色樹脂粒子は、色材と、アルコキシ基を有する樹脂及び/またはポリシルセスキオキサンである固体樹脂とを含む、着色樹脂粒子分散体が提案されている。
特に、特許文献6の実施例では、印刷後10秒間放置後の耐擦過性を改善することができている。

先行技術

0007

特開2007−197632号公報
特開2005−255911号公報
特開2014−019770号公報
特開2015−134852号公報
特開2015−134850号公報
特開2015−134851号公報

発明が解決しようとする課題

0008

インクを用いて画像を形成した後に、印刷物上の画像の耐擦過性は、印刷後に印刷物を取り扱う際に印刷物表面が擦られると、画像が乱れることがあるため問題となる。
特許文献3〜6では、着色樹脂粒子に各種樹脂を用いることで、樹脂による塗膜の強度を高めて、印刷物の耐擦過性を高めようとしている。
一方で、印刷装置内で、インクを用紙に塗布してから、排出部に搬送するまでには、印刷物がローラーを用いて搬送される構成が多く、印刷物の印刷面にローラーが接触する構成もある。その場合、印刷物の印刷面からローラーにインクが付着することがある。インクが付着したローラーが、後続の印刷物を搬送する際に、後続の印刷物にローラーからさらにインクが転写され、ローラー転写汚れ現象が発生する問題がある。
特許文献3〜5では、装置内において、印刷物へのインクの短時間の定着性について十分に検討されていない。
特許文献6では、印刷後10秒放置後の短時間の印刷物の耐擦過性を改善することができているが、その反面で、発色性については十分に検討されていない。
印刷直後の定着性を改善するために、インク中の溶剤印刷物内部に速やかに浸透するようにして、印刷物の乾燥性を高めようとすると、インク中の溶剤とともに色材成分が印刷物内部に浸透しやすくなって、印刷物の発色性が低下する場合がある。

0009

本発明の一目的としては、印刷直後の印刷物への定着性が改善され、また、印刷物の発色性が改善される着色樹脂粒子分散体を提供することである。
また、貯蔵安定性が良好で、耐擦過性、耐水性、耐マーカー性に優れる着色樹脂粒子分散体を提供することである。

課題を解決するための手段

0010

本発明は、以下の構成を要旨とする。
(1)着色樹脂粒子、塩基性分散剤、及び非水系溶剤を含み、前記着色樹脂粒子は、色材、及び(メタ)アクリル系樹脂を含み、前記(メタ)アクリル系樹脂は、カルボキシ基を有する単位A、リン酸基及び/またはリン酸エステル基を有する単位B、及び芳香環を有する単位Cを有する、着色樹脂粒子分散体。
(2)前記着色樹脂粒子は、酸性基を有する液体有機化合物をさらに含む、(1)に記載の着色樹脂粒子分散体。
(3)前記(メタ)アクリル系樹脂は、重量平均分子量が5000〜100000であり、かつ、酸価が30〜300mgKOH/gである、(1)または(2)に記載の着色樹脂粒子分散体。

0011

(4)前記(メタ)アクリル系樹脂を構成する全単位を基準にして、前記カルボキシ基を有する単位Aを5〜45質量%、前記リン酸基及び/またはリン酸エステル基を有する単位Bを1〜10質量%、前記芳香環を有する単位Cを5〜50質量%含む、(1)から(3)のいずれかに記載の着色樹脂粒子分散体。
(5)前記(メタ)アクリル系樹脂は、アルコキシシリル基を有する単位Dをさらに含む、(1)から(4)のいずれかに記載の着色樹脂粒子分散体。
(6)前記(メタ)アクリル系樹脂を構成する全単位を基準にして、アルコキシシリル基を有する単位Dを0.1〜10質量%含む、(1)から(5)のいずれかに記載の着色樹脂粒子分散体。
(7)(1)から(6)のいずれかに記載の着色樹脂粒子分散体を含む、インクジェットインク。

発明の効果

0012

本発明によれば、印刷直後の印刷物への定着性が改善され、また、印刷物の発色性が改善される着色樹脂粒子分散体を提供することができる。さらに、貯蔵安定性が良好で、耐擦過性、耐水性、耐マーカー性に優れる着色樹脂粒子分散体を提供することである。

0013

以下、本発明に係る着色樹脂粒子分散体を一実施形態を用いて説明する。
本実施形態による着色樹脂粒子分散体は、着色樹脂粒子、塩基性分散剤、及び非水系溶剤を含み、前記着色樹脂粒子は、色材、及び(メタ)アクリル系樹脂を含み、前記(メタ)アクリル系樹脂は、カルボキシ基を有する単位A、リン酸基及び/またはリン酸エステル基を有する単位B、及び芳香環を有する単位Cを有する、ことを特徴とする。
これによれば、印刷直後の印刷物への定着性が改善され、また、印刷物の画像濃度が改善される着色樹脂粒子分散体を提供することができる。
また、貯蔵安定性が良好で、耐擦過性、耐水性、耐マーカー性に優れる着色樹脂粒子分散体を提供することができる。

0014

本発明において、(メタ)アクリル系樹脂は、メタクリル単位及び/またはアクリル単位を有する(メタ)アクリル系樹脂を意味する。また、(メタ)アクリレートは、メタクリレート及び/またはアクリレートを意味する。

0015

本実施形態によれば、着色樹脂粒子において色材が樹脂と一体化、または色材が樹脂に包含されて形成されることで、印刷物上の塗膜の強度を改善して、印刷物の耐擦過性を高めることができる。
耐水性及び/または耐マーカー性を有する樹脂を用いて着色樹脂粒子を形成することで、印刷物上で塗膜の耐水性及び/耐マーカー性を高めることができる。

0016

本実施形態によれば、(メタ)アクリル系樹脂が、カルボキシ基を有する単位A、リン酸基及び/またはリン酸エステル基を有する単位B、及び芳香環を有する単位Cを有することで、印刷物の発色性を高めながら、印刷直後の印刷物の定着性を改善することができる。特にローラー転写汚れを防止することができる。
詳しくは、印刷物表面で着色樹脂粒子を溶剤から離脱させて、着色樹脂粒子を印刷物表面に留まらせる作用が、樹脂にカルボキシ基が導入されることで、改善され得る。着色樹脂粒子が印刷物表面に留まることで、印刷物の発色性を高めるとともに、塗膜を強化して定着性、特に印刷直後の定着性を改善することができる。
さらに、樹脂にリン酸基及び/またはリン酸エステル基が導入され、多価の酸性基によって、溶剤からの離脱性をより高めることができる。
樹脂にカルボキシ基とリン酸基及び/またはリン酸エステルとを導入するとともに、さらに芳香環を導入することで、色材と樹脂との親和性を高め、インク中から印刷後にも着色樹脂粒子から樹脂または色材が溶出することを防止して、溶剤からの離脱性の効果を良好に維持することができる。

0017

また、樹脂に酸性基であるカルボキシ基が導入されることで、塩基性分散剤の塩基性基との相互作用によって、分散体の安定性、特に及び高温での貯蔵安定性を改善することができる。さらに、樹脂にリン酸基及び/またはリン酸エステル基が導入され、多価の酸性基によって、塩基性分散剤の塩基性基との相互作用によって、分散体の安定性を一層改善することができる。
また、樹脂に芳香環が導入されることで、色材と樹脂との親和性が高まって、分散体の安定性、特に高温での貯蔵安定性を高めることができる。さらに、樹脂に芳香環が導入されることで、分散体を低粘度化することができる。

0018

本実施形態では、(メタ)アクリル系樹脂がアルコキシシリル基を有する単位Dをさらに含むことで、印刷直後の印刷物の定着性をさらに改善し、特にローラー転写汚れを防止することができる。

0019

さらに、本実施形態によれば、小粒子径の着色樹脂粒子を提供することができ、また、分散体を低粘度化することができる。
本実施形態による着色樹脂粒子分散体を用いることで、例えば、インクジェット吐出に適した小粒子径で間欠吐出性に優れるインクジェットインクを提供することができる。

0020

(着色樹脂粒子)
本実施形態による着色樹脂粒子としては、色材、及び(メタ)アクリル系樹脂を含む。
さらに、着色樹脂粒子には、酸性基を有する液体有機化合物(以下、単に「酸性化合物」と称することがある。)が含まれてもよい。
この着色樹脂粒子は、色材が樹脂に包含されて、球状の粒子形状となっていることが好ましい。または、この着色樹脂粒子は、色材が樹脂と均一に混合されて一体化され、球状の粒子形状となっていることが好ましい。

0021

「(メタ)アクリル系樹脂」
(メタ)アクリル系樹脂としては、室温(23℃)で固体状の樹脂であることが好ましい。
(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度(Tg)としては、粒子形状を安定化するために、30℃以上であることが好ましく、より好ましくは40℃以上である。(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度は、制限されないが、150℃以下であることが好ましく、より好ましくは120℃以下である。
また、(メタ)アクリル系樹脂の溶融温度(Tm)としては、粒子形状を安定化させるために、30℃以上であることが好ましく、より好ましくは、40℃以上である。(メタ)アクリル系樹脂の溶融温度は、制限されないが、250℃以下であることが好ましい。

0022

(メタ)アクリル系樹脂の重量平均分子量(Mw)としては、3000〜100000が好ましく、より好ましくは5000〜80000である。この範囲で、着色樹脂粒子の形状の安定性を高めることができる。また、着色樹脂粒子の製造工程において、(メタ)アクリル系樹脂を含む原料を溶剤により均一に混合することができ、結果として成分が均一な着色樹脂粒子を提供することができる。
ここで、樹脂の重量平均分子量は、GPC法により、標準ポリスチレン換算により求めることができる。以下同じである。

0023

(メタ)アクリル系樹脂の酸価としては、30〜300mgKOH/gであることが好ましい。ここで、酸価は、不揮発分1g中の全酸性成分中和するのに必要な水酸化カリウムミリグラム数である。この範囲とすることで、塩基性分散剤の塩基性基との相互作用によって、より小粒子径な着色樹脂粒子分散体を得られ、インクジェットインクとして用いた際に、印刷物の発色性を高めるとともに、塗膜を強化して定着性、特に印刷直後の定着性を改善することができる。

0024

(メタ)アクリル系樹脂としては、ハンセン溶解度パラメーター(HSP値)が22〜27MPa/cm3であることが好ましい。また、(メタ)アクリル系樹脂は、分散項δdが13〜20、極性項δpが5〜12、水素結合項δhが10〜20であることが好ましい。この範囲とすることで、インクジェットインクとして着色樹脂粒子分散体が用紙に塗布される際に、着色樹脂粒子と非水系溶剤を速やかに分離させ、耐摩耗性をより向上することができる。

0025

溶解度パラメーター算出方法を以下に説明する。本発明では、1967年にHansenが提唱した3次元溶解度パラメーターを用いる。
ハンセン溶解度パラメーターは、Hildebrandによって導入された溶解度パラメーターを分散項δd、極性項δp、水素結合項δhの3成分に分割し、3次元空間で表したものである。分散項は、分散力による効果、極性項は、双極子間力による効果、水素結合項は、水素結合力の効果を示す。より詳細には、POLYMERHANDBOOK.FOURTH EDITION.(Editors.J.BRANDRUP,E.H.IMERGUT,andE.A.GRULKE.)等に説明されている。

0026

本実施形態による(メタ)アクリル系樹脂は、カルボキシ基を有する単位A、リン酸基及び/またはリン酸エステル基を有する単位B、及び芳香環を有する単位Cを有する。
(メタ)アクリル系樹脂は、アルコキシシリル基を有する単位Dをさらに含んでもよい。

0027

単位Aのカルボキシ基としては、−COOHで表される基である。このカルボキシ基は、(メタ)アクリル系樹脂において、主鎖の炭素鎖に、−COOHが結合したものであってよい。この場合、単位Aは、アクリル酸及び/またはメタクリル酸由来する単位である。
他の形態としては、主鎖の炭素鎖に、−COORAで表される基が結合した単位であって、RAが−RA1−COOHで表される基であり、RA1が任意の2価以上の基であり、末端にカルボキシ基を有する。単位Aにおいて、末端のカルボキシ基は2個以上有してもよい。

0028

単位Bのリン酸基及び/またはリン酸エステル基としては、主鎖の炭素に、単結合または任意の2価以上の基を介して、単位Bの末端に1個、または2個以上結合しているものが好ましい。
リン酸エステル基としては、リン酸基の2個のヒドロキシ基のうち1個または2個がそれぞれ独立してエステル化されているものを用いることができる。例えば、リン酸基がメチル基エチル基ブチル基等のアルキル基を有する脂肪酸等によってエステル化されているものを用いることができる。
単位Bの一例としては、主鎖の炭素鎖に、−COORBで表される基が結合した単位である。
RBは、リン酸基またはリン酸エステル基であってよい。
また、RBは、−RB1−RB2として表される基であって、RB1が任意の2価以上の官能基であって、RB2で表される末端にリン酸基またはリン酸エステル基を有するものであってよい。単位Bにおいて、末端のリン酸基またはリン酸エステル基は2個以上有してもよい。

0029

単位Cにおいて、芳香環としては、ベンゼン環ナフタレン環アントラセン環等を挙げることができ、好ましくはベンゼン環である。これらの芳香環は、非置換であっても置換基を有していてもよい。
単位Cの一例としては、主鎖の炭素鎖に、−COORCで表される官能基が結合している単位である。
RCは、芳香環を有する基であってよい。
また、RCは、−RC1−RC2として表される基であって、RC1が任意の2価以上の官能基であって、RC2で表される末端に芳香環を有するものであってよい。単位Cにおいて、末端の芳香環は2個以上有してもよい。

0030

さらに、単位Dにおいて、アルコキシシリル基としては、ケイ素原子に1個、2個、または3個のアルコキシ基が結合した基を用いることができる。アルコキシ基としては、炭素数1〜4であることが好ましく、例えば、メトキシ基エトキシ基プロポキシ基、ブトキシ基等を挙げることができる。アルコキシシリル基が2個以上のアルコキシ基を有する場合は、2個以上のアルコキシ基はそれぞれ同じであっても異なってもよい。
アルコキシシリル基の具体例としては、トリメトキシシリル基トリエトキシシリル基メチルジメトキシシリル基メチルジエトキシシリル基等を用いることができる。
アルコキシシリル基を有する単位Dが樹脂に含まれることで、樹脂の架橋が進行して、着色樹脂粒子を用いた塗膜の強度を高めることができる。

0031

単位Dの一例としては、主鎖の炭素鎖に、−COORDで表される官能基が結合している単位である。
RDは、アルコキシシリル基であってよい。
また、RDは、−RD1−RD2として表される基であって、RD1が任意の2価以上の官能基であって、RD2で表される末端にアルコキシシリル基を有するものであってよい。単位Dにおいて、末端のアルコキシシリル基は2個以上有してもよい。

0032

(メタ)アクリル系樹脂には、炭素数1〜8のアルキル基を有する単位Eがさらに含まれてもよい。この単位Eは、(メタ)アクリル系樹脂の主鎖の炭素原子に、−COOREで表される基が結合した単位であって、REが炭素数1〜4のアルキル基であることが好ましい。これによって、Tgを適正の範囲にすることができる。
単位Eにおいて、炭素数1〜8のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、2−エチルヘキシル基等を用いることができる。

0033

(メタ)アクリル系樹脂には、単位Aが複数含まれることが望ましい。複数の単位Aは、上記した官能基の中から1種類の官能基からなってもよいし、互いに異なる2種以上の官能基からなってもよい。単位B、単位C、単位D及び単位Eも同様である。

0034

(メタ)アクリル系樹脂の全単位に対し、単位Aは、5〜45質量%含まれていることが好ましく、10〜30質量%であることがより好ましく、15〜25質量%であることが一層好ましい。
単位Aが5質量%以上であることで、塩基性分散剤の塩基性基との相互作用によって、分散体の安定性、特に及び高温での貯蔵安定性を改善することができる。また、印刷物の発色性を高めるとともに、塗膜を強化して定着性、特に印刷直後の定着性を改善することができる。
単位Aが45質量%以下であることで、小粒子径の着色樹脂粒子を提供することができ、また、分散体を低粘度化することができる。

0035

(メタ)アクリル系樹脂の全単位に対し、単位Bは、0.1〜20質量%であることが好ましく、1〜10質量%であることが好ましく、3〜7質量%であることがより好ましい。
単位Bが1質量%以上であることで、多価の酸性基によって、塩基性分散剤の塩基性基との相互作用によって、分散体の安定性を一層改善することができる。また、多価の酸性基によって、溶剤からの離脱性をより高めることができる。
単位Bが10質量%以下であることで、小粒子径の着色樹脂粒子を提供することができ、また、分散体を低粘度化することができる。

0036

(メタ)アクリル系樹脂の全単位に対し、単位Cは、5〜50質量%であることが好ましく、10〜40質量%であることが好ましい。
単位Cが5質量%以上であることで、色材と樹脂との親和性が高まって、分散体の安定性、特に高温での貯蔵安定性を高めることができる。さらに、樹脂に芳香環が導入されることで、分散体を低粘度化することができる。
単位Cが50質量%以下であることで、小粒子径の着色樹脂粒子を提供することができ、また、分散体を低粘度化することができる。

0037

(メタ)アクリル系樹脂の全単位に対し、単位Dは、10質量%以下で配合することができ、0.1〜10質量%であることが好ましく、1〜5質量%であることが好ましい。
単位Dが0.1質量%以上であることで、印刷直後の印刷物の定着性をさらに改善し、特にローラー転写汚れを防止することができる。
単位Dが10質量%以下であることで、小粒子径の着色樹脂粒子を提供することができ、また、分散体を低粘度化することができる。

0038

(メタ)アクリル系樹脂の全単位に対し、単位Eは、90質量%以下で配合することができ、20〜80質量%であることが好ましい。
単位Eの配合量を調整することで、Tgを適正の範囲にすることができる。

0039

(メタ)アクリル系樹脂は、以下のモノマーを含むモノマー混合物を共重合して製造することができる。
メタクリル酸、アクリル酸、カルボキシ基を有するアルキル(メタ)アクリレート;以下単にモノマーAと称することがある。
リン酸基及び/またはリン酸エステル基を有する(メタ)アクリレート;以下単にモノマーBと称することがある。
芳香環を有する(メタ)アクリレート;以下単にモノマーCと称することがある。
アルコキシシリル基を有する(メタ)アクリレート;以下単にモノマーDと称することがある。

0040

モノマーAとしては、例えば、
メタクリル酸、アクリル酸、
β−カルボキシエチル(メタ)アクリレート、
2−メタクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸CAS番号51252−88−1)、
4−[2−(メタクリロイルオキシエトキシ]−4−オキソ−2−ブテン酸(CAS番号51978−15−5)等を用いることができる。

0041

モノマーBとしては、例えば、
リン酸2−((メタ)アクリロイルオキシ)エチル、2-メタクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェートジフェニル-2-メタクリロイルオキシエチルフォスフェート、10−メタクリロイルオキシデシルホスファート
リン酸2−(ポリアルキレングリコール)(メタ)アクリレート等を用いることができる。

0042

リン酸2−(ポリアルキレングリコール)n(メタ)アクリレートとしては、アルキレン基の炭素数が1〜3であることが好ましく、nは1〜10の整数であることが好ましい。好ましくは、nが1〜6のリン酸2−(ポリプロピレングリコール)n(メタ)アクリレートである。

0043

モノマーCとしては、例えば、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチルメタクリレートフェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコールアクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールアクリレートを挙げることができる。

0044

モノマーDとしては、例えば、3−(メタ)アクリロキシアルキレントリアルコキシシラン、3−(メタ)アクリロキシアルキレンジアルコキシシラン等を用いることができる。
3−(メタ)アクリロキシアルキレントリアルコキシシランとしては、アルキレン基の炭素数が1〜4であることが好ましく、シラン骨格のアルコキシ基の炭素数がそれぞれ独立的に1〜4であることが好ましい。
3−(メタ)アクリロキシアルキレンジアルコキシシランとしては、アルキレン基の炭素数が1〜4であることが好ましく、シラン骨格のアルコキシ基の炭素数がそれぞれ独立的に1〜4であることが好ましい。
好ましくは、3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等である。

0045

さらに、モノマー混合物に、モノマーEとして、炭素数1〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリルモノマーを含ませてもよい。
モノマーEとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート(C1)、エチル(メタ)アクリレート(C2)、ブチル(メタ)アクリレート(C4)、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート(C8)等を挙げることができる。かっこ内の数値は、アルキル基の炭素数である。
上記したモノマーA〜Eは、それぞれ単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。

0046

上記したモノマーA〜Eに加え、本発明の効果を損なわない限り、その他のモノマーを用いてもよい。その他のモノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマー酢酸ビニル安息香酸ビニルブチルビニルエーテル等のビニルエーテル系ポリマーマレイン酸エステルフマル酸エステルアクリロニトリルメタクリロニトリルα−オレフィン;アルキル基の炭素数が1〜8のアルキル(メタ)アクリレート等が挙げられる。

0047

幹ポリマーの製造工程では、上記したモノマーA、B及びCを含むモノマー混合物を作製する。モノマー混合物には、モノマーD、E等のその他の任意モノマーが含まれてもよい。
モノマー混合物中のモノマーA〜Eの配合量は、上記した(メタ)アクリルポリマーの単位A〜Eの割合となるように、調整すればよい。

0048

上記したモノマー混合物は、公知のラジカル共重合により、重合させることができる。反応系としては、溶液重合または分散重合で行うことが好ましい。
重合反応に際し、反応速度を調整するために、重合開始剤連鎖移動剤重合禁止剤重合促進剤分散剤等を反応系に適宜添加することができる。
重合開始剤としては、AIBN(アゾビスイソブチロニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)等のアゾ化合物;t−ブチルペルオキシベンゾエート、t−ブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノエート(パーブチルO、日本油脂株式会社製)等の過酸化物等の熱重合開始剤を使用することができる。その他にも、活性エネルギー線照射によりラジカルを発生する光重合型開始剤を用いることができる。
また、反応系に連鎖移動剤を併用することで、得られる(メタ)アクリル系樹脂の分子量を調整することができる。連鎖移動剤としては、たとえば、n−ブチルメルカプタンラウリルメルカプタンステアリルメルカプタンシクロヘキシルメルカプタン等のチオール類等を好ましく用いることができる。

0049

溶液重合に用いる重合溶媒反応溶媒)は、特に限定されないが、重合によって得られる樹脂を分散ないし溶解可能であるものが好ましい。好ましくは、樹脂を溶解する非水系溶剤を用いて、重合することができる。これによって、後述するエマルション作製方法において、得られた樹脂溶液を分散相として用いて、着色樹脂粒子分散体を作製することができる。

0050

上記した(メタ)アクリル系樹脂の配合量は、着色樹脂粒子全体に対し、10質量%以上であることが好ましく、より好ましくは20質量%以上である。
一方、(メタ)アクリル系樹脂の配合量は、着色樹脂粒子全体に対し、70質量%以下であることが好ましく、より好ましくは50質量%以下である。

0051

着色樹脂粒子には、本発明の効果を損なわない限り、上記した(メタ)アクリル系樹脂以外のその他の樹脂が含まれてもよい。その他の樹脂としては、後述する着色樹脂粒子分散体の製造方法で説明しているように、顔料分散剤添加剤等がある。

0052

「色材」
着色樹脂粒子には、色材が含まれる。色材としては、顔料、染料、またはこれらの組み合わせを用いることができる。

0053

顔料としては、アゾ顔料フタロシアニン顔料多環式顔料染付レーキ顔料等の有機顔料、及び、カーボンブラック金属酸化物等の無機顔料を用いることができる。アゾ顔料としては、溶性アゾレーキ顔料不溶性アゾ顔料及び縮合アゾ顔料が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、金属フタロシアニン顔料及び無金属フタロシアニン顔料が挙げられる。多環式顔料としては、キナクリドン系顔料ペリレン系顔料ペリノン系顔料イソインドリン系顔料イソインドリノン系顔料ジオキサジン系顔料チオインジゴ系顔料アンスラキノン系顔料、キノフタロン系顔料金属錯体顔料及びジケトピロロピロールDPP)等が挙げられる。カーボンブラックとしては、ファーネスカーボンブラックランプブラックアセチレンブラックチャンネルブラックが挙げられる。金属酸化物としては、酸化チタン酸化亜鉛等が挙げられる。これらの顔料は単独で用いてもよいし、2種以上組み合わせて使用してもよい。

0054

顔料の平均粒子径としては、300nm以下であることが好ましく、より好ましくは200nm以下である。これによって、分散相中での顔料の分散性を良好に保つことができ、また、最終的な着色樹脂粒子の粒子サイズを適正にすることができる。

0055

染料としては、当該技術分野で一般に用いられているものを任意に使用することができ、例えば、塩基性染料酸性染料直接染料可溶性バット染料酸性媒染染料媒染染料反応染料バット染料硫化染料金属錯塩染料造塩染料等を挙げることができる。これらは単独で、または複数種を組み合わせて使用してもよい。

0056

色材は、着色樹脂粒子全体に対して、呈色性及び成分の均一性の観点から、0.1〜50質量%で配合されることが好ましく、より好ましくは10〜50質量%である。

0057

「酸性化合物」
着色樹脂粒子には、酸性基を有する液体有機化合物(酸性化合物)が含まれてもよい。ここで、酸性基を有する液体有機化合物としては、23℃で液体状であり酸性基を有する有機化合物である。

0058

酸性化合物を添加することで、印刷物の発色性及び耐摩耗性をより向上させることができる。これは、酸性化合物によって、色材と樹脂とをより均一に安定して配合することが可能になるからである。
また、樹脂に、酸価が低く耐水性が高い樹脂を用いる場合、耐摩耗性が低下することがあるが、この(メタ)アクリル系樹脂とともに酸性化合物を添加することで、耐水性とともに耐摩耗性を向上させることができる。
また、酸性化合物は、着色樹脂粒子分散体の製造工程において、油中油型エマルションの安定性を維持するために配合することができる。

0059

酸性化合物の融点としては、室温で液体状を維持するために、23℃以下であることが好ましく、より好ましくは15℃以下である。

0060

酸性化合物のハンセン溶解度パラメーター(HSP値)は、22〜27MPa/cm3であることが好ましい。また、酸性化合物は、分散項δdが13〜20、極性項δpが5〜12、水素結合項δhが10〜20であることが好ましい。この範囲とすることで、着色樹脂粒子の各成分をより均一に配合することができて、粒子形状が安定化され経時安定性をより向上することができるととともに、発色性、耐摩耗性をより向上することができる。

0061

酸性化合物の酸性基としては、リン酸基、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸エステル基、硫酸エステル基、硝酸エステル基、亜リン酸基ホスホン酸基スルフィン酸基等を挙げることができる。これらは、1分子中に1種、または2種以上組み合わせて含まれてもよい。酸性基は、酸性化合物1分子中に2個以上有することが好ましい。

0062

酸性化合物は、オリゴマーポリマー低分子量化合物のいずれであってもよい。
オリゴマーまたはポリマーとしては、例えば、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂ポリビニル系樹脂ポリエーテル系樹脂等を、単独で、または併用して用いることができる。また、これらの樹脂を構成するモノマーまたはオリゴマーの共重合体を用いてもよい。

0063

酸性基としては、オリゴマーまたはポリマーを構成するモノマーに由来して、各構成単位の主鎖または側鎖に酸性基が結合して導入されていてもよい。例えば、(メタ)アクリル酸エステルと(メタ)アクリル酸の共重合体等を挙げることができる。この場合、カルボキシ基がアクリル酸の割合に応じて導入される。また、(メタ)アクリル酸エステルとアシッドホスホキシ・(メタ)アクリレートの共重合体等を挙げることができる。この場合、リン酸基が導入される。
また、酸性基としては、オリゴマーまたはポリマーをリン酸エステル化して導入されていてもよい。この場合、水酸基の位置及び割合に応じてリン酸基が導入される。オリゴマーまたはポリマーの両末端に水酸基を有する場合、オリゴマーまたはポリマーの両末端にリン酸基が導入されて、合計2個のリン酸基を有する。
酸性化合物がオリゴマーまたはポリマーである場合は、重量平均分子量が500〜10000であることが好ましく、より好ましくは1000〜5000である。

0064

酸性化合物としてのオリゴマーまたはポリマーの具体例としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンリン酸エステル等のポリオキシアルキルのリン酸エステル、ポリエーテルポリエステルリン酸エステル等のリン酸エステル化合物;アルキルポリホスホン酸;カルボキシ基含有(メタ)アクリルポリマー等を挙げることができる。これらは、単独で、または複数種を併用してもよい。

0065

酸性化合物としては、リン酸エステル、硫酸エステル、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸等の低分子化合物を用いてもよい。

0066

酸性化合物は、酸価を持つことが好ましい。酸性化合物の酸価は、好ましくは30mgKOH/g以上であり、より好ましくは60mgKOH/g以上であり、一層好ましくは90mgKOH/g以上である。
ここで、酸価は、不揮発分1g中の全酸性成分を中和するのに必要な水酸化カリウムのミリグラム数である。以下同じである。

0067

中でも、酸価が30mgKOH/g以上であるリン酸基、ホスホン酸基、リン酸エステル基及びカルボキシ基の1種以上を有する液体有機化合物であることが好ましく、リン酸基が特に好ましい。また、酸性化合物の両末端にリン酸基を有するものが一層好ましい。

0068

市販されているもののなかから、酸性化合物として用いることができるものとしては、例えば、ビックケミー・ジャパン社製「DISPERBYK102、110、111」(いずれも商品名)、巴工業社製「TEGODispers655」、EFKA社製「Efka6230」、キレスト株式会社製「PH−210」、東亞合成株式会社製「ARUFON UC3510」、ユニケミカル株式会社製「CM294P」等を挙げることができる。
「DISPERBYK111」は、エチレングリコールポリカプロラクトンブロック共重合体のリン酸エステル化合物であり、共重合体の両末端にリン酸基を有する。

0069

酸性化合物は、着色樹脂粒子全体に対して、0.1〜50質量%で配合されることが好ましく、より好ましくは20〜40質量%である。これによって、着色樹脂粒子の成分の均一性及び安定性を維持する一方で、その他の原料への作用を防ぐことができる。

0070

着色樹脂粒子には、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の任意成分を添加することができる。任意成分としては、後述する着色樹脂粒子分散体の製造方法で添加される各種成分を挙げることができる。
着色樹脂粒子には、可塑剤として酸性基を有さない液体状の有機化合物を添加することができる。可塑剤を添加することで、着色樹脂粒子の各種成分をより均一に配合することができる。可塑剤としては、アルコール類エステル類エーテル類ポリエステル類ポリエーテル類、(メタ)アクリルポリマー類等を用いることができる。
可塑剤は、着色樹脂粒子全体に対して、5〜40質量%で配合されることが好ましい。
着色樹脂粒子には、顔料誘導体を添加することができる。顔料誘導体としては、例えば、フタロシアニン系、アゾ系、アントラキノン系、キナクリドン系等の顔料の骨格に、カルボキシ基、スルホン酸基、アミノ基、ニトロ基、酸アミド基カルボニル基カルバモイル基フタルイミド基スルホニル基等の官能基を付加したもの、及びその塩等を好ましく使用することができる。
顔料誘導体は、着色樹脂粒子全体に対して、0.25〜10質量%で配合されることが好ましい。

0071

着色樹脂粒子の平均粒子径は、10μm以下程度であることが好ましく、5μm以下であることがより好ましく、1μm以下であることが一層好ましい。記録媒体の種類に応じて着色樹脂粒子の平均粒子径を適宜調整してもよく、例えば、コート紙を用いた印刷物の発色を向上するとともに定着性を向上させるためには、この平均粒子径は100〜300nm程度であることが好ましく、普通紙を用いた印刷物の裏抜け抑制の観点から、さらに200nm以下であることが好ましい。
ここで、着色樹脂粒子の平均粒子径は、動的散乱方式による体積基準の平均粒子径であり、例えば、株式会社堀場製作所製の動的光散乱粒径分布測定装置「LB−500」等を用いて測定することができる。以下同じである。

0072

(着色樹脂粒子分散体)
本実施形態による着色樹脂粒子分散体は、上記した着色樹脂粒子とともに、非水系溶剤及び塩基性分散剤を含む。非水系溶剤及び塩基性分散剤については、後述の着色樹脂粒子分散体の製造方法で説明する通りである。非水系溶剤としては、着色樹脂粒子を分散可能である溶剤であることが好ましい。塩基性分散剤としては、非水系溶剤中で着色樹脂粒子を分散させるために配合される。また、塩基性分散剤は、後述する着色樹脂粒子の製造工程において、エマルションの調整のために配合されることもある。

0073

本実施形態による着色樹脂粒子分散体において、着色樹脂粒子は分散体全体に対し1質量%以上であることが好ましく、より好ましくは5質量%以上であり、さらに好ましくは10質量%以上である。これによって、インクとして呈色性にすぐれ、溶剤量を低減して乾燥性を高めることができる。
一方、着色樹脂粒子は分散体全体に対し50質量%以下であることが好ましく、より好ましくは40質量%以下であり、さらに好ましくは30質量%以下である。これによって、分散性及び貯蔵安定性を高めることができる。

0074

(着色樹脂粒子分散体の製造方法)
以下、本実施形態による着色樹脂粒子分散体の製造方法の一例について説明する。なお、本実施形態による着色樹脂粒子分散体は、以下の製造方法で製造されたものに限定されない。

0075

着色樹脂粒子分散体の調製方法は、化学的方法物理化学的方法に大別される。化学的手法としては、界面重縮合法、界面反応法(insitu重合法)、液中硬化皮膜法(オリフィス法)などが挙げられる。物理化学的手法としては、液中乾燥法(水中乾燥法、油中乾燥法)、コアセルベーション法融解分散冷却法などが挙げられる。

0076

本実施形態による着色樹脂粒子分散体は、例えば、上記の物理化学的方法を用いて調製が可能であり、特に、液中乾燥法を好ましく用いることができ、油中油型エマルションの油中乾燥法を特に好ましく用いることができる。

0077

油中油型エマルションの油中乾燥法を用いることで、上記した材料を用いて、平均粒子径が小さくかつ、粒子径分布が狭い着色樹脂粒子を調製することが可能であり、また、粘度が低い着色樹脂粒子分散体を調製することが可能である。これによって、特に、インクジェット吐出に適するインクを得ることができ、さらに、耐摩耗性に優れるインクジェットインクを得ることできる。

0078

油中油型エマルションの油中乾燥法を用いた着色樹脂粒子分散体は、塩基性分散剤及び非水系溶剤(以下、連続相の非水系溶剤を溶剤Aと称することがある。)を少なくとも含む相を連続相とし、顔料、(メタ)アクリル系樹脂、顔料誘導体、選択的に酸性化合物及び非水系溶剤(以下、分散相の非水系溶剤を溶剤Bと称することがある。)を少なくとも含む相を分散相とし、この連続相に分散相を分散させて油中油(O/O)型エマルションを作製し、これから分散相のうち溶剤Bを除去して得ることができる。

0079

油中油型エマルションを安定して作製するために、溶剤Bは、溶剤Aに対して溶解度が低いことが好ましい。また、溶剤Bを除去するために、溶剤Bは、溶剤Aに対して沸点が低いことが好ましい。
油中油型エマルションを安定して作製するために、塩基性分散剤は、溶剤Bよりも溶剤Aに対する溶解度が高いことが好ましい。また、着色樹脂粒子の形状を安定させるために、顔料、(メタ)アクリル系樹脂、顔料誘導体、及び酸性化合物はそれぞれ溶剤Aよりも溶剤Bに対する溶解度が高いことが好ましい。

0080

「連続相」
連続相としては、溶剤Aと塩基性分散剤とを含む。
溶剤Aとしては、後述する溶剤B及び(メタ)アクリル系樹脂との関係性を満たすように、各種非水系溶剤から適宜選択して用いることができる。

0081

非水系溶剤としては、非極性有機溶剤及び極性有機溶剤のいずれも使用できる。これらは、単独で使用してもよく、組み合わせて使用することもできる。なお、本実施形態において、非水系溶剤には、1気圧20℃において同容量の水と均一に混合しない非水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。

0082

非極性有機溶剤としては、脂肪族炭化水素溶剤脂環式炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤等の石油系炭化水素溶剤を好ましく挙げることができる。
脂肪族炭化水素溶剤及び脂環式炭化水素溶剤としては、パラフィン系、イソパラフィン系、ナフテン系等の非水系溶剤を挙げることができ、市販品としては、0号ソルベントL、0号ソルベントM、0号ソルベントH、カクタスノルマルパラフィンN−10、カクタスノルマルパラフィンN−11、カクタスノルマルパラフィンN−12、カクタスノルマルパラフィンN−13、カクタスノルマルパラフィンN−14、カクタスノルマルパラフィンN−15H、カクタスノルマルパラフィンYHNP、カクタスノルマルパラフィンSHNP、アイソゾール300、アイソゾール400、テクリーンN−16、テクリーンN−20、テクリーンN−22、AFソルベント4号、AFソルベント5号、AFソルベント6号、AFソルベント7号、ナフテゾール160、ナフテゾール200、ナフテゾール220(いずれもJX日鉱日石エネルギー株式会社製);アイソパーG、アイソパーH、アイソパーL、アイソパーM、エクソールD40、エクソールD60、エクソールD80、エクソールD95、エクソールD110、エクソールD130(いずれも東燃ゼネラル石油株式会社製)等を好ましく挙げることができる。
芳香族炭化水素溶剤としては、グレードアルケンL、グレードアルケン200P(いずれもJX日鉱日石エネルギー株式会社製)、ソルベッソ100、ソルベッソ150、ソルベッソ200、ソルベッソ200ND(いずれも東燃ゼネラル石油株式会社製)等を好ましく挙げることができる。
石油系炭化水素溶剤の蒸留初留点は、100℃以上であることが好ましく、150℃以上であることがより好ましく、200℃以上であることがいっそう好ましい。蒸留初留点はJIS K0066「化学製品蒸留試験方法」に従って測定することができる。

0083

極性有機溶剤としては、脂肪酸エステル系溶剤高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等を好ましく挙げることができる。
例えば、イソノナン酸イソノニルイソノナン酸イソデシルラウリン酸メチルラウリン酸イソプロピルラウリン酸ヘキシルミリスチン酸イソプロピルパルミチン酸イソプロピルパルミチン酸ヘキシルパルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソステアリルオレイン酸メチルオレイン酸エチルオレイン酸イソプロピルオレイン酸ブチルオレイン酸ヘキシル、リノール酸メチルリノール酸エチルリノール酸イソブチルステアリン酸ブチルステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソオクチル、イソステアリン酸イソプロピル、ピバリン酸2−オクチルデシル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル等の1分子中の炭素数が13以上、好ましくは16〜30の脂肪酸エステル系溶剤;
イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコールイソステアリルアルコールオレイルアルコール、イソエイコシルアルコール、デシルテトラデカノール等の1分子中の炭素数が6以上、好ましくは12〜20の高級アルコール系溶剤;
ラウリン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、α−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の1分子中の炭素数が12以上、好ましくは14〜20の高級脂肪酸系溶剤等が挙げられる。
脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等の極性有機溶剤の沸点は、150℃以上であることが好ましく、200℃以上であることがより好ましく、250℃以上であることがさらに好ましい。なお、沸点が250℃以上の非水系溶剤には、沸点を示さない非水系溶剤も含まれる。

0084

これらの非水系溶剤は、単独で使用してもよく、単一の相を形成する限り2種以上を組み合わせて使用することもできる。また、使用する非水系溶剤と単一相を形成できる範囲で他の有機溶剤を含ませてもよい。

0085

溶剤Aは、ハンセン溶解度パラメーター(HSP値)が14〜18MPa/cm3であることが好ましい。また、溶剤Aは、分散項δdが12〜20、極性項δpが0〜4、水素結合項δhが0〜4であることが好ましい。

0086

溶剤Aの溶解度パラメーターが上記範囲であるとともに、着色樹脂粒子の(メタ)アクリル系樹脂の溶解度パラメーターが上記範囲であることで、着色樹脂粒子の溶媒Aに対する分散安定性を向上することができる。また、インクジェットインクとして印刷する際に、用紙上で着色樹脂粒子と非水系溶剤の分離をより促進することができ、着色樹脂粒子の用紙への定着性をより高めて、耐摩耗性をより向上することができる。このような定着性の効果は、コート紙等の難浸透紙に印刷した際により発揮することができる。

0087

溶剤Bを除去した着色樹脂粒子分散体では、溶剤Aを非水系溶剤としてそのまま用いることができる。さらに、分散体に後添加で非水系溶剤を添加してもよい。
この場合、最終的な分散体の非水系溶剤の蒸留初留点は、以下の範囲であることが好ましい。最終的な分散体の非水系溶剤の蒸留初留点は、1種の非水系溶剤を用いる場合はこの1種の非水系溶剤の蒸留初留点であり、2種以上の非水系溶剤を任意の配合割合で混合した混合溶剤を用いる場合はこの混合溶剤の蒸留初留点である。極性溶剤非極性溶剤と同様に蒸留初留点を求めることができる。
最終的な非水系溶剤の蒸留初留点は、100℃以上であることが好ましく、150℃以上であることがより好ましく、200℃以上であることがさらに好ましい。さらに、非水系溶剤の蒸留初留点は、250℃以上、さらには300℃以上であることが好ましい。

0088

塩基性分散剤は、塩基性基を有する分散剤である。塩基性分散剤としては、溶剤Bよりも溶剤Aに対する溶解度が高いことが好ましい。

0089

好ましくは、塩基性分散剤は、溶剤Bに対する溶解度が23℃で3g/100g以下であり、より好ましくは0.5g/100g以下である。また、好ましくは、塩基性分散剤は、溶剤Aに対する溶解度が23℃で3g/100g以上であり、より好ましくは5g/100g以上である。さらに好ましくは、油中油型エマルションの配合割合において、溶剤Aに塩基性分散剤が実質的に全て溶解し、溶剤Bに塩基性分散剤が実質的に溶解しないように、塩基性分散剤が選択される。

0090

塩基性分散剤の塩基性基としては、例えばアミノ基、アミド基、ピリジル基等を挙げることができ、中でもアミノ基であることが好ましい。また、塩基性分散剤の塩基性基としては、ウレタン結合等を有する窒素含有の官能基を挙げることができる。また、ウレタン結合等の窒素含有の構成単位が塩基性分散剤に導入されていてもよい。

0091

塩基性分散剤としては、例えば、変性ポリウレタン、塩基性基含有ポリ(メタ)アクリレート、塩基性基含有ポリエステル、ポリエステルアミン、第4級アンモニウム塩ステアリルアミンアセテート等のアルキルアミン塩脂肪酸アミン塩等を挙げることができる。これらは、単独で、または複数種を組み合わせて使用してもよい。また、塩基性分散剤としては、炭素数12以上のアルキル基を有する単位を含む第1ブロックと、アミノ基を有する単位を含む第2ブロックとを有するアミン変性(メタ)アクリルブロックポリマーを用いることができる。

0092

塩基性分散剤として、市販されているものとしては、例えば、
日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース13940(ポリエステルアミン系)、17000、18000(脂肪酸アミン系)、11200、22000、24000、28000」(いずれも商品名)、
ビックケミー・ジャパン株式会社製「DISPERBYK116、2096、2163」(いずれも商品名)、
花王株式会社製「アセタミン24、86(アルキルアミン塩系)」(いずれも商品名)、
化成株式会社製「ディスパロンKS−860、KS−873N4(高分子ポリエステルアミン塩)」(いずれも商品名)等を挙げることができる。

0093

塩基性分散剤は、塩基価を持つことが好ましい。塩基性分散剤の塩基価は、好ましくは1mgKOH/g以上である。これによって、微細かつ安定な着色樹脂粒子分散体を作製することができる。
ここで、塩基価は、不揮発分1gに含まれる全塩基性成分を中和するのに必要な塩酸当量の水酸化カリウムのミリグラム数である。以下同じである。

0094

連続相中の塩基性分散剤は、エマルションの安定性及び着色樹脂粒子の分散性の観点から、連続相全体に対し0.1〜15質量%であることが好ましく、より好ましくは1〜10質量%である。
溶剤Bの除去後の塩基性分散剤の含有量としては、着色樹脂粒子の分散性の観点から、分散体全体に対し0.1〜20質量%であることが好ましく、より好ましくは1〜15質量%である。

0095

連続相には、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤表面張力調整剤消泡剤等のその他の任意成分を添加してもよい。

0096

「分散相」
分散相としては、溶剤B、色材、(メタ)アクリル系樹脂、及び選択的に酸性化合物を含む。

0097

溶剤Bは、上記した溶剤Aに対する溶解度が23℃で3g/100g以下であり、溶剤Aよりも沸点が低いものであることが好ましい。

0098

溶剤Bとしては、好ましくは極性有機溶剤であり、より好ましくは低級アルコール系溶剤である。低級アルコール系溶剤としては、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、エタノールメタノールプロパノールブタノール等を挙げることができる。さらに好ましくは、炭素数4以下の低級アルコール系溶剤である。
溶剤Bのその他の具体例としては、アセトンメチルエチルケトン酢酸エチル等を挙げることができ、さらに、上記した溶剤A、塩基性分散剤及び樹脂との関係性を満たすものを適宜選択して用いることができる。
これらは単独で、または複数種を組み合わせて使用することができる。

0099

溶剤Bの溶剤Aに対する溶解度は23℃で3g/100gであることが好ましく、より好ましくは、23℃で1g/100g以下であり、さらに好ましくは0.5g/100g以下であり、一層好ましくは、実質的に溶解しないことである。

0100

溶剤Bと溶剤Aとの沸点の差は、10℃以上であることが好ましく、より好ましくは20℃以上であり、更に好ましくは、50℃以上である。この場合、石油系炭化水素溶剤等の混合溶剤の場合、蒸留初留点を沸点とする。
溶剤Bの沸点は、100℃以下であることが好ましく、より好ましくは90℃以下である。一方、溶剤Bの沸点の下限値は、溶剤Bが−20〜90℃の範囲で液状であれば特に制限されない。

0101

溶剤Bは、ハンセン溶解度パラメーター(HSP値)が18〜30MPa/cm3であることが好ましく、より好ましくは20〜30MPa/cm3である。また、溶剤Bは、分散項δdが14〜17、極性項δpが5〜15、水素結合項δhが5〜25であることが好ましく、より好ましくは、分散項δdが14〜17、極性項δpが5〜15、水素結合項δhが15〜25である。

0102

溶剤Bの溶解度パラメーターが上記範囲であることで、溶剤Aに対して溶解性が低く、かつ、着色樹脂粒子及び(メタ)アクリル系樹脂をそれぞれ溶解させる能力を有することができる。着色樹脂粒子及び(メタ)アクリル系樹脂の溶解度パラメーターとしては、上記範囲のものであれば、溶剤Bに溶解し、溶剤Aに対して不溶性で分散安定性を得ることができる。

0103

溶剤Aが炭化水素系溶剤であり、溶剤Bが炭素数4以下のアルコール系溶剤であることが好ましい。炭化水素系溶剤の好ましい例としては、ナフテン、パラフィン、イソパラフィン等である。炭素数4以下のアルコール系溶剤の好ましい例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等であり、より好ましくはメタノールである。

0104

色材としては、上記した通り、顔料、染料、またはこれらの組み合わせを用いることができる。
色材は、溶剤Aよりも溶剤Bに対する親和性が高いことが好ましい。色材が顔料の場合は、分散相中に顔料分散剤とともに顔料を含ませる等して、分散相中で顔料を安定して分散させることで、分散相と連続相とを混合する際に、分散相から連続相に顔料が移動しないようにすることができる。色材が染料の場合は、溶剤Aよりも溶剤Bに対する溶解度が高い染料を用いることが好ましい。

0105

分散相中の色材は、分散相全体に対し、0.1〜50質量%であることが好ましく、より好ましくは1〜40質量%であり、一層好ましくは2〜20質量%である。これによって、溶剤Bへの溶解性または分散性を安定にすることができる。
溶剤Bの除去後、色材の含有量としては、分散体全体に対し、0.1〜50質量%であることが好ましく、より好ましくは1〜40質量%であり、一層好ましくは2〜20質量%である。これによって、着色樹脂粒子の呈色を適正にして、形状を安定化することができる。

0106

色材として顔料を用いる場合では、分散相中、すなわち溶剤B中で顔料を安定して分散させるために、顔料分散剤を分散相にさらに含ませてもよい。

0107

顔料分散剤としては、アニオン性分散剤カチオン性分散剤及びノニオン性分散剤のいずれを用いてもよく、エマルションのその他成分に応じて適宜選択すればよい。また、顔料分散剤は、また、高分子量化合物及び低分子量化合物(界面活性剤)のいずれを用いてもよい。
顔料分散剤としては、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル高分子量ポリカルボン酸の塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイド高分子量酸エステルの塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、ポリエステルポリアミン、ステアリルアミンアセテート、高分子量不飽和酸エステルポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート等を用いることができる。
これらは単独で用いられるほか、複数種を組み合わせて使用してもよい。

0108

顔料分散剤の配合量は、適宜設定できるが、顔料分散性の観点から、質量比で、顔料1部に対し0.05〜2.0部程度であることが好ましく、0.1〜1.0部であることがより好ましく、0.2〜0.6であることがさらに好ましい。

0109

(メタ)アクリル系樹脂としては、室温(23℃)で固体状の樹脂であることが好ましい。詳細については、上記した通りである。
この(メタ)アクリル系樹脂は、油中油型エマルションによって着色樹脂粒子を製造する場合は、溶剤Aよりも溶剤Bに対する溶解度が高いものであることが好ましい。また、(メタ)アクリル系樹脂がこのような溶解性となるように、溶剤A及び溶剤Bを適宜選択することができる。

0110

(メタ)アクリル系樹脂の溶剤Bに対する溶解度は23℃で10g/100g以上であることが好ましく、より好ましくは20g/100g以上である。また、(メタ)アクリル系樹脂の溶剤Aに対する溶解度は23℃で3g/100g以下であることが好ましく、より好ましくは1g/100g以下であり、さらに好ましくは0.5g/100g以下である。一層好ましくは、(メタ)アクリル系樹脂は、油中油型エマルションの配合割合において、溶剤Bに実質的に全て溶解し、溶剤Aに実質的に溶解しないものである。

0111

分散相全量に対する(メタ)アクリル系樹脂の含有量は、0.1〜50質量%であることが好ましく、より好ましくは1〜40質量%であり、一層好ましくは2〜20質量%である。これによって、溶剤Bへの(メタ)アクリル系樹脂の溶解性を適正にして、着色樹脂粒子の成分をより均一にすることができる。
溶剤B除去後の分散体全量に対する(メタ)アクリル系樹脂の含有量は、0.1〜20質量%であることが好ましく、より好ましくは1〜15質量%である。これによって、着色樹脂粒子の呈色を適正にして、形状を安定化することができる。

0112

(メタ)アクリル系樹脂と色材の質量比は、((メタ)アクリル系樹脂の質量)/(色材の質量)≧0.5であることが好ましい。この範囲で、連続相と分散相とを混合及び攪拌したときに、乳化安定性に優れた油中油型エマルションを提供することができる。

0113

酸性化合物は、酸性基を有する液体有機化合物である。詳細については、上記した通りである。
酸性化合物は、特に制限されないが、溶剤Aよりも溶剤Bに対する溶解度が高いことが好ましい。酸性化合物の溶剤Bに対する溶解度は23℃で1g/100g以上であることが好ましく、より好ましくは2g/100g以上である。また、酸性化合物の溶剤Aに対する溶解度は23℃で3g/100g以下であることが好ましく、より好ましくは1g/100g以下であり、さらに好ましくは0.5g/100g以下である。一層好ましくは、酸性化合物は、油中油型エマルションの配合割合において、溶剤Bに実質的に全て溶解し、溶剤Aに実質的に溶解しないものである。

0114

分散相全量に対する酸性化合物の含有量は、0.1〜25質量%であることが好ましく、より好ましくは1〜20質量%である。これによって、エマルションをより安定化することができる。
溶剤B除去後の分散体全量に対する酸性化合物の含有量は、0.1〜20質量%であることが好ましく、より好ましくは1〜15質量%である。これによって、耐摩耗性をより高めることができる。

0115

酸性化合物と色材の質量比は、(酸性化合物の質量)/(色材の質量)≧0.5であることが好ましい。この範囲で、連続相と分散相とを混合及び攪拌したときに、乳化安定性に優れた油中油型エマルションを提供することができる。

0116

分散相には、本発明の効果を損なわない範囲で、消泡剤、酸化防止剤、表面張力調整剤、架橋剤、可塑剤、顔料誘導体等のその他の任意成分を添加してもよい。

0117

「着色樹脂粒子分散体の調整方法
着色樹脂粒子分散体の調整方法としては、特に限定されず、上記した連続相に上記した分散相を分散させて油中油型エマルションを作製し、この油中油型エマルションから、分散相中の非水系溶剤Bを除去することで調整することができる。

0118

例えば、連続相及び分散相は、上記した各成分を混合して調整することができる。その後、連続相に分散相を滴下しながら混合及び攪拌することで、連続相に分散相を分散させることができる。このとき、混合及び攪拌は、超音波ホモジナイザーを用いて行うことができる。得られた油中油型エマルションから減圧及び/または加熱により非水系溶剤Bを除去することができる。このとき、減圧及び/または加熱の程度は、非水系溶剤Bが除去されるが、非水系溶剤Aは残るように調整する。
分散相中での顔料の分散方法としては、ボールミルビーズミル、超音波ホモミキサー高圧ホモジナイザー等の一般的な湿式分散機を用いることができる。

0119

また、油中油型エマルションの連続相と分散相との質量比は、40:60〜95:5の範囲で調整することができる。非水系溶剤Bの添加量は、油中油型エマルション全体に対し、5〜40質量%であることが好ましく、より好ましくは5〜30質量%である。また、非水系溶剤Bの除去量は、配合された非水系溶剤B全量であることが望ましいが、配合された非水系溶剤B全量に対し90質量%以上であればよい。

0120

着色樹脂粒子分散体において、着色樹脂粒子の平均粒子径は、上記した通りであることが好ましい。
着色樹脂粒子の平均粒子径は、連続相に配合される塩基性分散剤の量、または、分散相に配合される不揮発分の量等を調整することで制御することができる。酸性化合物を配合することで、着色樹脂粒子の平均粒子径をより小さく制御することが可能である。

0121

本実施形態による着色樹脂粒子分散体は、上記した油中油型エマルションから調整された分散物をそのまま用いることも可能であり、また、必要に応じて、得られた分散物に、本発明の目的を阻害しない範囲内で、当該分野において通常用いられている各種添加剤を後から含ませることができる。例えば、ノズル目詰まり防止剤、酸化防止剤、導電率調整剤粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤等を適宜添加することができる。これらの種類は、特に限定されることはなく、当該分野で使用されているものを用いることができる。また、得られた分散物を上記した非水系溶剤でさらに希釈して、着色樹脂粒子分散体を調整してもよい。

0122

本実施形態による着色樹脂粒子分散体は、インクジェットインク、特に油性インクジェットインクとして好ましく用いることができる。
インクジェットインクとしての粘度は、インクジェット記録システム吐出ヘッドノズル径吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、23℃において5〜30mPa・sであることが好ましく、5〜15mPa・sであることがより好ましく、5〜10mPa・sであることが、一層好ましい。

0123

インクジェットインクを用いた印刷方法としては、特に限定されず、ピエゾ方式静電方式サーマル方式など、いずれの方式のものであってもよい。インクジェット記録装置を用いる場合は、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから本実施形態によるインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を記録媒体に付着させるようにすることが好ましい。

0124

本実施形態において、記録媒体は、特に限定されるものではなく、普通紙、コート紙、特殊紙等の印刷用紙、布、無機質シートフィルムOHPシート等、これらを基材として裏面に粘着層を設けた粘着シート等を用いることができる。これらの中でも、インクの浸透性の観点から、普通紙、コート紙等の印刷用紙を好ましく用いることができる。

0125

ここで、普通紙とは、通常の紙の上にインクの受容層フィルム層等が形成されていない紙である。普通紙の一例としては、上質紙中質紙PPC用紙更紙再生紙等を挙げることができる。普通紙は、数μm〜数十μmの太さの紙繊維が数十から数百μmの空隙を形成しているため、インクが浸透しやすい紙となっている。

0126

また、コート紙としては、インクジェット用コート紙や、いわゆる塗工印刷用紙を好ましく用いることができる。ここで、塗工印刷用紙とは、従来から凸版印刷オフセット印刷グラビア印刷等で使用されている印刷用紙であって、上質紙や中質紙の表面にクレー炭酸カルシウム等の無機顔料と、澱粉等のバインダーを含む塗料により塗工層を設けた印刷用紙である。塗工印刷用紙は、塗料の塗工量塗工方法により、微塗工紙、上質軽量コート紙、中質軽量コート紙、上質コート紙、中質コート紙、アート紙、キャストコート紙等に分類される。塗工印刷用紙は、普通紙、インクジェット用コート紙と比較して紙表面の空隙が少ないため、インクの浸透が遅く、インク成分が紙表面に留まりやすい。そのため、本実施形態によるインクは、塗工印刷用紙に対する定着性を向上させることに適している。

0127

以下に、本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されない。特に説明のない限り、「%」は「質量%」を示す。

0128

<樹脂溶液の合成>
表1に、樹脂a〜oのモノマー組成を示す。
300mLの四つ口フラスコに、メタノール(和光純薬工業株式会社製)115.1gを仕込み窒素ガス通気し攪拌しながら、60℃まで昇温した。60℃に液温が安定してからV−65(アゾビス,2−4−ジメチルイソバレロニトリル、和光純薬工業株式会社製)5.0gを添加した。表1に示す処方にしたがって各モノマーを混合してモノマー混合物に25.0gのメタノールを加えて混合液を作製し、この混合液を滴下ロート仕込んだ。そして、3時間かけて滴下ロート内からフラスコ内に混合液を滴下した。混合液の滴下終了後、メタノール11.3gで滴下ロート内を洗浄し、洗浄液をフラスコ内に滴下した。モノマー混合液の滴下が終了してから、2時間後、4時間後にそれぞれ0.33gのV−70(2,2‘−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)、和光純薬工業株式会社製)、それぞれ3.5gのメタノール(和光純薬工業株式会社製)を添加した。その後、2時間60℃に液温を保った後、冷却して、不揮発分40%の樹脂溶液を得た。

0129

得られた樹脂の重量平均分子量(Mw;GPC法、標準ポリスチレン換算)を表に示す。
得られた樹脂の酸価をJIS K 2501に従って測定した。結果を表に示す。

0130

0131

<インク調製>
表2から表4に、溶剤B除去前の実施例及び比較例の油中油型エマルションの処方を示す。各表において、各成分に揮発分が含まれる場合は、全体量とともに不揮発分量をカッコ内に併せて示す(後述する表5から表7も同じである)。

0132

各表に示す配合量で、溶剤A、及び塩基性分散剤を混合し連続相を調製した。次に、各表に示す配合量で、溶剤Bに、顔料、樹脂、及び酸性化合物を混合し、ビーズミルにて分散し分散相を調製した。

0133

連続相をマグネティックスターラーで攪拌した状態で、この連続相に、予め混合しておいた分散相を滴下しながら、超音波ホモジナイザー「Ultrasonic processorVC—750」(ソニックス社製)を10分間照射し、油中油(O/O)型エマルションを得た。超音波を照射している間は氷冷した。
得られたエマルションを、エバポレーターで減圧しながら、分散相中の溶剤Bを除去して、着色樹脂粒子分散体を得た。溶剤Bの除去率は、ほぼ100質量%であった。この着色粒子分散体をそのままインクとして用いた。

0134

表5から表7に、溶剤B除去後の実施例及び比較例のインクの処方を示す。インク全量に対する着色樹脂粒子分(顔料、樹脂及び酸性化合物)の合計量を求め併せて示す。

0135

0136

0137

0138

0139

0140

0141

各表に示す成分は、以下の通りである。
(連続相)
溶剤A「Isoper M」:イソパラフィン系溶剤、東燃ゼネラル石油株式会社製「Isoper M」、蒸留初留点224℃、終点254℃。
塩基性分散剤「S17000」:日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース17000」、不揮発分100%、塩基価2mgKOH/g。

0142

(分散相)
溶剤B「メタノール」:炭素数1のアルコール系溶剤、和光純薬工業株式会社製、沸点64.7℃。
カーボンブラック:三菱化学株式会社製「MA−8」。
酸性化合物「BYK−111」:2個のリン酸基を有する液体有機化合物(共重合体の両末端にリン酸基を有するリン酸エステル化合物)、ビックケミー・ジャパン株式会社製「DISPERBYK−111」、酸価129mgKOH/g、不揮発分95.0%。
比較樹脂「ARUFON UC3920」:アクリル樹脂東亞合成化学株式会社製「ARUFON UC3920」、(酸価)242mgKOH/g、(Mw)20400、不揮発分100%。
比較樹脂「SR13」:ポリメチルシルセスキオキサン(官能基:メチル基、末端基シラノール基エトキシシラン基(エトキシ基))、(Mw)6000、小西化学工業株式会社製「SR13」。
上記Mwは、重量平均分子量を示す。

0143

溶剤Bであるメタノールは、溶剤AであるIsoper Mに対する23℃での溶解度は0.4g/100gであった。また、メタノールの沸点は64.7℃であり、Iopar Mの沸点はおよそ222℃である。

0144

塩基性分散剤であるソルスパース17000は、表1から表3に示す連続相の配合割合で溶剤Aに溶解し、溶剤Bに対する溶解度が23℃で3g/100g未満であった。
顔料は、それぞれ、表1から表3に示す分散相の配合割合で溶剤Bに溶解ないし分散し、溶剤Aに対する溶解度が23℃で3g/100g未満であった。
各樹脂は、それぞれ、表1から表3に示す分散相の配合割合で溶剤Bに溶解し、溶剤Aに対する溶解度が23℃で3g/100g未満であり、水に対する溶解度が23℃で3g/100g未満であった。
酸性化合物は、表1から表3に示す分散相の配合割合で溶剤Bに溶解し、溶剤Aに対する溶解度が23℃で3g/100g未満であった。

0145

<評価>
上記した各インクを用いて、以下の各評価を行った。結果を各表に併せて示す。

0146

(着色樹脂粒子の平均粒子径)
上記した各インクについて、インク中に分散している着色樹脂粒子の平均粒子径を動的光散乱式粒径分布測定装置「LB—500」(株式会社堀場製作所製)を用いて、散乱光強度から算出した。

0147

(インクの粘度)
着色樹脂粒子分散体の粘度は、23℃において0.1Pa/sの速度で剪断応力を0Paから増加させたときの10Paにおける粘度であり、ティーエイインスツルメント・ジャパン株式会社製「レオメータAR−G2」(コーン角度2°、直径40mm)で測定し、次の基準で評価した。
A:インク粘度が9mPa・s未満
B:インク粘度が9mPa・s以上13mPa・s未満
C:インク粘度が13mPa・s以上15mPa・s未満
D:インク粘度が15mPa・s以上

0148

(印刷物の作製)
上記した各インクをライン式インクジェットプリンタオルフィスX9050」(理想科学工業株式会社製)に装填し、コート紙「オーロラコート」(日本製紙株式会社製)および普通紙「理想用紙薄口」(理想科学工業株式会社製)に、ベタ画像及び文字画像を印刷して、印刷物を得た。印刷は、解像度300×300dpiにて、1ドット当りのインク量が42plの吐出条件で行った。なお、「オルフィスX9050」は、ライン型インクジェットヘッドを使用し、主走査方向(ノズルが並んでいる方向)に直交する副走査方向に用紙を搬送して印刷を行うシステムである。

0149

(1日放置後の耐擦過性)
普通紙への印刷物について、印刷後1日放置後に、印刷物のベタ画像部分を指で強く5回擦ったときの状態を目視で観察し、耐擦過性を次の基準で評価した。
A:画像のはがれがほとんど確認されないレベル
B:画像のはがれが確認されるが実際の使用上問題ないレベル。
C:画像のはがれが顕著であり実際の使用上問題あるレベル。

0150

(70℃貯蔵安定性)
ガラス瓶(容量10ml)に7gのインクを充填し、蓋を閉めた後、70℃の恒温槽
保管した。保管2週間後に沈殿の有無を目視で監査し、以下の基準で貯蔵安定性を評価した。
A:沈殿がない。
B:流動性のある沈殿が少量ある。
C:流動性のない沈殿がある。

0151

(1日放置後の耐水性)
普通紙への印刷物について、印刷後24時間放置後、印刷物のベタ画像部分に0.5mlの水を垂らして、そのにじみ具合を目視で観察して、耐水性を次の基準で評価した。
A:印刷画像部分がにじまないレベル。
B:印刷画像部分が若干にじむが実際の使用上問題ないレベル。
C:印刷画像部分がにじみ実際の使用上問題あるレベル。

0152

(1日放置後の耐マーカー性)
普通紙への印刷物について、印刷後24時間放置後、印刷物の文字画像部分を、コクヨ株式会社製ラインマーカーペン「PM−L103Y」で線を描き、その状態を目視で観察して、耐マーカー性を次の基準で評価した。
A:印刷画像部分が汚れない、または印刷画像部分の周りがわずかに汚れるレベル。
B:印刷画像部分の周りが汚れたが実際の使用上問題ないレベル。
C:印刷画像部分の周りが汚れ実際の使用上問題あるレベル。

0153

(発色性)
コート紙及び普通紙への印刷物について、印刷後24時間放置後の塗膜の濃度を目視にて観察して、発色性を次の基準で評価した。
A:画像が均一かつ、十分な濃度が得られている。
B:画像は均一であるが、濃度が薄い。
C:画像が不均一かつ濃度が薄い。

0154

(ローラー転写汚れ)
普通紙にバーコーターで塗膜(4μm)を形成した。塗膜形成から5秒以内に、0.44N/mmの荷重になるよう取り付けたNBRのゴムローラーに印刷物が触れるように搬送した。印刷物からゴムローラーにインクが転写した部分について、分光測色計(x−rite exact、ビデオジェット・エックスライト社製)を用いてゴムローラー面のOD値を測定した。このOD値から、次の基準でローラー転写汚れを評価した。
AA:OD値0.05未満。
A:OD値0.05以上0.10未満。
B:OD値0.10以上0.12未満。
C:OD値0.12以上。

0155

上記各表に示す通り、各実施例のインクは、いずれの評価も良好であり、また、着色樹脂粒子の平均粒子径及び粘度も適正な範囲であった。
実施例1〜6では、樹脂a〜fを用いており、それぞれの樹脂が各種モノマー成分によって構成されており、良好な結果であった。
実施例5では、カルボキシ基を有する単位が5質量%と少なく、ベンジル基を有するモノマーが50質量%と多くなっており、相対的に普通紙に対する発色性が低下し、ローラー転写汚れが増えたが、十分な結果であった。

0156

実施例7〜11では、樹脂g〜kを用いており、それぞれの樹脂がアルコキシシリル基を有するモノマーとともに各種モノマー成分によって構成されており、良好な結果であった。これらの実施例では、特に、ローラー転写汚れを改善できた。
実施例12では、樹脂aを用いており、実施例1に対し酸性化合物を用いない他は同じ処方である。実施例12では、実施例1に対して、耐擦過性及び貯蔵安定性が低下し、ローラー転写汚れが増えたが、十分な結果であった。

0157

比較例1〜4では、樹脂l〜oを用いた。
比較例1の樹脂lは、カルボキシ基を有するが、リン酸基、ベンジル基及びアルコキシシリル基を有さず、十分な結果が得られなかった。
比較例2の樹脂mは、カルボキシ基及びリン酸基を有するが、ベンジル基及びアルコキシシリル基を有さず、十分な結果が得られなかった。
比較例3の樹脂nは、カルボキシ基及びベンジル基を有するが、リン酸基及びアルコキシシリル基を有さず、十分な結果が得られなかった。
比較例4の樹脂oは、カルボキシ基及びアルコキシシリル基を有するが、リン酸基及びベンジル基を有さず、十分な結果が得られなかった。

実施例

0158

比較例5では、比較樹脂の「ARUFON UC3920」を、比較例6では、比較樹脂の「SR13」を用いた。比較例5及び6では、ローラー転写汚れをある程度防止することができたが、発色性が不十分であった。また、比較例5及び6では、インク粘度が高くなった。
比較例5の「ARUFONUC3920」は、アクリル及びスチレンの構造を含むが、リン酸基、リン酸エステル基は含まない。
比較例6の「SR13」は、カルボキシ基、リン酸基、リン酸エステル基、芳香環を含まない。

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