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課題

波長が355nmから420nmの光を含むエネルギー線に対して活性であり、マイグレーションしづらく、かつラジカル重合開始剤を活性化するラジカル重合増感剤を提供する。

解決手段

9,10−ビスアシルオキシアントラセン化合物を含有するラジカル重合増感剤。

概要

背景

現在、エネルギー線硬化樹脂コーティングインキ、電子材料などの分野で広く用いられている。エネルギー線硬化樹脂は、エネルギー線重合性組成物にエネルギー線、例えば紫外線電子線などを照射することにより重合硬化させることによって得られる。このエネルギー線で硬化させる技術は、例えば木工用塗料、金属などのコーティング材スクリーン印刷オフセット印刷用インキ電子基板に用いられるドライフィルムレジスト、また、ホログラム材料封止剤オーバーコート材光造形用樹脂接着剤などさまざまな用途に用いられている。

そして、このエネルギー線重合性組成物は、主に重合性化合物エネルギー照射により重合性化合物の重合を開始させる重合開始剤より構成されている。重合方法としては、ラジカル重合カチオン重合アニオン重合があり、ラジカル重合が古くから最も広く用いられている。このラジカル重合では、ラジカル重合開始剤を用い、エネルギー線、主に紫外線を照射することにより、ラジカル重合開始剤によりラジカルを発生させ、重合性化合物の重合を開始させている。

ラジカル重合開始剤は、主に分子開裂型と水素引抜き型分類される。分子内開裂型のラジカル重合開始剤では、特定波長の光を吸収することで、特定の部位の結合が切断され、その切断された部位にラジカルが発生し、それが重合開始剤となり重合性化合物の重合が始まる。一方、水素引き抜き型の場合は、特定波長の光を吸収し励起状態になり、その励起種が周囲にある水素供与体から水素引き抜き反応を起こし、ラジカルが発生し、それが重合開始剤となり重合性化合物の重合が始まる。

水素引き抜き型ラジカル重合開始剤は、水素供与体が必要であり、ラジカル発生効率が悪く感度が低い等の問題がある。一方、分子内開裂型ラジカル重合開始剤は、ラジカル発生効率は良好で感度が高いため広く用いられている。

よく用いられている分子内開裂型ラジカル重合開始剤として、アルキルフェノン系ラジカル重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系ラジカル重合開始剤、オキシムエステル系ラジカル重合開始剤が知られている。これらはカルボニル基に隣接した結合がα開裂して、ラジカル種を生成するタイプのものである。アルキルフェノン系ラジカル重合開始剤としては、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤、アミノアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤等があり、具体的な化合物としては、例えば、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤としては、2,2’−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン商品イルガキュア651、イルガキュアはビーエーエスエフ社の登録商標)等があり、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤としては2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(商品名ダロキュア1173、ダロキュアはビーエーエスエフ社の登録商標)、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(商品名イルガキュア184)、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシフェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン(商品名イルガキュア2959)、2−ヒドロキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}−2−メチルプロパン−1−オン(商品名イルガキュア127)等があり、さらに、アミノアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤としては、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン(商品名イルガキュア907)あるいは2−ベンジルメチル2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−1−ブタノン(商品名イルガキュア369)等が知られている。さらに、アシルホスフィンオキサイド系ラジカル重合開始剤としては、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド(商品名ルシリンTPO、ルシリンはビーエーエスエフ社の登録商標)、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド(商品名イルガキュア819)、オキシムエステル系ラジカル重合開始剤としては、(2E)−2−(ベンゾイルオキシイミノ)−1−[4−(フェニルチオ)フェニル]オクタン−1−オン(商品名イルガキュアOXE−01)等が挙げられる(特許文献1)。

上記のラジカル重合開始剤の中で早くから開発された開始剤としてベンジルメチルケタール系、α−ヒドロキシアルキルフェノン系のラジカル重合開始剤があるが、これらのラジカル重合開始剤は、その吸収波長の関係でエネルギー線の照射源として高圧水銀ランプが主に用いられてきた。その後、より長波長の光を含むメタルハライドランプガリウムドープドランプが用いられるようになり、それらの照射波長にあったアミノアルキルフェノン系やアシルホスフィンオキサイド系、さらにはオキシムエステル系のラジカル重合開始剤が開発されてきた。

一方、エネルギー線としてUV光を用いた重合反応において、近年、照射源としてLED(発光ダイオード)が用いられるようになってきた。LEDの特徴としては、水銀ランプと異なり、発熱が少なく、かつ長寿命なことから、近年LEDを用いたUV硬化技術の開発が加速している。このLEDの代表的なものとしては、紫外LED、青色LEDが知られている。特に、紫外LEDがUV硬化用照射源として、インクジェット用または半導体関連のレジスト用に開発が先行している。この紫外LEDの中心波長は395nmのものが一般的であり、中心波長が385nmのLEDや中心波長が375nmのLEDも開発されている。これらの波長適合する重合開始剤としては、先にあげた重合開始剤の中でも、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン(商品名イルガキュア907)あるいは2−ベンジルメチル2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1(商品名イルガキュア369)、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド(商品名ルシリンTPO)、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド(商品名イルガキュア819)等が挙げられ、その中でも特にイルガキュア819が395nmの光に対して高感度であることが知られている(特許文献2)。

しかしながら、ホスフィンオキサイド系のラジカル重合開始剤は分子構造中の構成元素としてリン原子を含んでいる。リン原子を含む化合物は、生体に対する活性が高く、これらの重合開始剤は安全性に懸念が抱かれることが多い。そして、これらの重合開始剤もまた高感度ではあるもののまだまだ感度が不十分であり、さらなる高感度化が可能な重合増感剤が求められている。

近年、より安全性の高い重合開始剤が求められるようになり、炭素原子水素原子及び酸素原子のみからなる重合開始剤である、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(商品名ダロキュア1173)、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(商品名イルガキュア184)、2,2’−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(商品名イルガキュア651)等のα−ヒドロキシアルキルフェノン系やベンジルメチルケタール系のラジカル重合開始剤が見直されるようになった。しかしながら、これらの炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなるα−ヒドロキシアルキルフェノン系、ベンジルメチルケタール系のラジカル重合開始剤は高圧水銀ランプに対してはある程度活性があるが、より長波長の範囲の光、すなわち波長が375nmから420nmまでの光を含むエネルギー線、例えば中心波長が395nmのLED光やガリウムドープドランプの発する光等に対しては活性が低いという問題があった。

そこで、このような欠点を補うため、波長が375nmから420nmまでの光を含むエネルギー線に感応し、かつ炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなるラジカル重合開始剤として、アントラセン系誘導体報告されている。例えば、9,10−ビス(アシルオキシアントラセン化合物、9,10−ビス(置換カルボニルオキシ)アントラセン化合物は、波長が375nmから420nmまでの光を含むエネルギー線に感応するラジカル重合開始剤として有用であることが報告されている(特許文献3)。しかしながら、これらの化合物の重合開始剤としての活性は、市販のイルガキュア907(2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン)に比べて満足のいくものではなかった。

また、波長が375nmから420nmまでの光を含むエネルギー線に感応し、ラジカル重合開始剤を活性化するラジカル重合増感剤として9,10−ジアルコキシアントラセン誘導体が報告されている。しかしながら、この9,10−ジアルコキシアントラセンをラジカル重合増感剤として含有するラジカル重合性組成物基材に塗布した際に、塗布物カバーした基材に対してラジカル重合増感剤のマイグレーションが起きることが大きな問題であった。さらにまた、9,10−ジアルコキシアントラセンを含有するラジカル重合性組成物をラジカル重合し硬化させる時、あるいはその硬化物の保存中にラジカル重合増感剤等の添加物が表面ににじみ出し、硬化物の粉吹きや着色の問題を引き起こすことが知られている。

そしてまた、9,10−ビス[(メタアクリロイルオキシ]アントラセン化合物も報告されている(特許文献4)。しかしながら、9,10−ビス[(メタ)アクリロイルオキシ]アントラセン化合物は、ラジカル重合性化合物であるアクリレートモノマーに対する溶解度が小さく、ラジカル重合増感剤としての活性も十分ではなく、いまだ満足できる性能を有するものではなかった。また、そのマイグレーション性については全く記載がない(特許文献4)。

そこで、ラジカル重合開始剤が、波長が375nmから420nmまでの光を含むエネルギー線に感応可能となるように、あるいはさらなる高感度となるようにしうる高活性なラジカル重合増感剤であり、かつ、マイグレーションが起こりにくく、環境に優しい炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなるラジカル重合増感剤が求められている。

概要

波長が355nmから420nmの光を含むエネルギー線に対して活性であり、マイグレーションしづらく、かつラジカル重合開始剤を活性化するラジカル重合増感剤を提供する。9,10−ビス(アシルオキシ)アントラセン化合物を含有するラジカル重合増感剤。なし

目的

本発明の目的は、それ自身、窒素原子硫黄原子さらにはリン原子を含有せず、環境に優しい炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなり、波長が355nmから420nmまでの光を含むエネルギー線に対して活性であり、かつ、ラジカル重合開始剤を活性化するラジカル重合増感剤を提供する

効果

実績

技術文献被引用数
4件
牽制数
1件

この技術が所属する分野

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請求項1

下記一般式(1)で示される9,10−ビスアシルオキシアントラセン化合物を含有するラジカル重合増感剤。 (一般式(1)において、Rは、炭素数1から12のアルキル基又は炭素数6から12のアリール基のうちのいずれかを示し、X及びYは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数1から8のアルキル基のうちのいずれかを示す。)

請求項2

ラジカル重合開始剤、請求項1に記載のラジカル重合増感剤及びラジカル重合性化合物を含有するラジカル重合性組成物

請求項3

請求項2に記載のラジカル重合開始剤が、α−ヒドロキシアルキルフェノン系又はベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤であることを特徴とする、ラジカル重合性組成物。

請求項4

α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤が、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン及び/又は1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンであることを特徴とする、請求項3に記載のラジカル重合性組成物。

請求項5

ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤が、2,2’−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オンであることを特徴とする、請求項3に記載のラジカル重合性組成物。

請求項6

請求項2に記載のラジカル重合開始剤が、α−アミノアルキルフェノン化合物アシルホスフィンオキサイド化合物又はオキシムエステル化合物であることを特徴とする、ラジカル重合性組成物。

請求項7

請求項2乃至6のいずれか一項に記載のラジカル重合性組成物を、波長が355nmから420nmの光を含むエネルギー線照射することにより重合させる重合方法

請求項8

請求項2乃至6のいずれか一項に記載のラジカル重合性組成物を、波長が375nmから420nmの光を含むエネルギー線を照射することにより重合させる重合方法。

請求項9

波長が355nmから420nmの光を含むエネルギー線の照射源が、中心波長が365nm、375nm、385nm又は395nmの紫外LEDであることを特徴とする、請求項7に記載の重合方法。

請求項10

波長が375nmから420nmの光を含むエネルギー線の照射源が、中心波長が395nmの紫外LEDであることを特徴とする、請求項8に記載の重合方法。

請求項11

請求項7乃至10のいずれか一項に記載の重合方法によって重合することにより得られる重合物

技術分野

0001

本発明は、9,10−ビスアシルオキシアントラセン化合物を含有するラジカル重合増感剤に関する。

背景技術

0002

現在、エネルギー線硬化樹脂コーティングインキ、電子材料などの分野で広く用いられている。エネルギー線硬化樹脂は、エネルギー線重合性組成物にエネルギー線、例えば紫外線電子線などを照射することにより重合硬化させることによって得られる。このエネルギー線で硬化させる技術は、例えば木工用塗料、金属などのコーティング材スクリーン印刷オフセット印刷用インキ電子基板に用いられるドライフィルムレジスト、また、ホログラム材料封止剤オーバーコート材光造形用樹脂接着剤などさまざまな用途に用いられている。

0003

そして、このエネルギー線重合性組成物は、主に重合性化合物エネルギー照射により重合性化合物の重合を開始させる重合開始剤より構成されている。重合方法としては、ラジカル重合、カチオン重合アニオン重合があり、ラジカル重合が古くから最も広く用いられている。このラジカル重合では、ラジカル重合開始剤を用い、エネルギー線、主に紫外線を照射することにより、ラジカル重合開始剤によりラジカルを発生させ、重合性化合物の重合を開始させている。

0004

ラジカル重合開始剤は、主に分子開裂型と水素引抜き型分類される。分子内開裂型のラジカル重合開始剤では、特定波長の光を吸収することで、特定の部位の結合が切断され、その切断された部位にラジカルが発生し、それが重合開始剤となり重合性化合物の重合が始まる。一方、水素引き抜き型の場合は、特定波長の光を吸収し励起状態になり、その励起種が周囲にある水素供与体から水素引き抜き反応を起こし、ラジカルが発生し、それが重合開始剤となり重合性化合物の重合が始まる。

0005

水素引き抜き型ラジカル重合開始剤は、水素供与体が必要であり、ラジカル発生効率が悪く感度が低い等の問題がある。一方、分子内開裂型ラジカル重合開始剤は、ラジカル発生効率は良好で感度が高いため広く用いられている。

0006

よく用いられている分子内開裂型ラジカル重合開始剤として、アルキルフェノン系ラジカル重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系ラジカル重合開始剤、オキシムエステル系ラジカル重合開始剤が知られている。これらはカルボニル基に隣接した結合がα開裂して、ラジカル種を生成するタイプのものである。アルキルフェノン系ラジカル重合開始剤としては、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤、アミノアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤等があり、具体的な化合物としては、例えば、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤としては、2,2’−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン商品イルガキュア651、イルガキュアはビーエーエスエフ社の登録商標)等があり、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤としては2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(商品名ダロキュア1173、ダロキュアはビーエーエスエフ社の登録商標)、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(商品名イルガキュア184)、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシフェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン(商品名イルガキュア2959)、2−ヒドロキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}−2−メチルプロパン−1−オン(商品名イルガキュア127)等があり、さらに、アミノアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤としては、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン(商品名イルガキュア907)あるいは2−ベンジルメチル2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−1−ブタノン(商品名イルガキュア369)等が知られている。さらに、アシルホスフィンオキサイド系ラジカル重合開始剤としては、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド(商品名ルシリンTPO、ルシリンはビーエーエスエフ社の登録商標)、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド(商品名イルガキュア819)、オキシムエステル系ラジカル重合開始剤としては、(2E)−2−(ベンゾイルオキシイミノ)−1−[4−(フェニルチオ)フェニル]オクタン−1−オン(商品名イルガキュアOXE−01)等が挙げられる(特許文献1)。

0007

上記のラジカル重合開始剤の中で早くから開発された開始剤としてベンジルメチルケタール系、α−ヒドロキシアルキルフェノン系のラジカル重合開始剤があるが、これらのラジカル重合開始剤は、その吸収波長の関係でエネルギー線の照射源として高圧水銀ランプが主に用いられてきた。その後、より長波長の光を含むメタルハライドランプガリウムドープドランプが用いられるようになり、それらの照射波長にあったアミノアルキルフェノン系やアシルホスフィンオキサイド系、さらにはオキシムエステル系のラジカル重合開始剤が開発されてきた。

0008

一方、エネルギー線としてUV光を用いた重合反応において、近年、照射源としてLED(発光ダイオード)が用いられるようになってきた。LEDの特徴としては、水銀ランプと異なり、発熱が少なく、かつ長寿命なことから、近年LEDを用いたUV硬化技術の開発が加速している。このLEDの代表的なものとしては、紫外LED、青色LEDが知られている。特に、紫外LEDがUV硬化用照射源として、インクジェット用または半導体関連のレジスト用に開発が先行している。この紫外LEDの中心波長は395nmのものが一般的であり、中心波長が385nmのLEDや中心波長が375nmのLEDも開発されている。これらの波長適合する重合開始剤としては、先にあげた重合開始剤の中でも、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン(商品名イルガキュア907)あるいは2−ベンジルメチル2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1(商品名イルガキュア369)、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド(商品名ルシリンTPO)、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド(商品名イルガキュア819)等が挙げられ、その中でも特にイルガキュア819が395nmの光に対して高感度であることが知られている(特許文献2)。

0009

しかしながら、ホスフィンオキサイド系のラジカル重合開始剤は分子構造中の構成元素としてリン原子を含んでいる。リン原子を含む化合物は、生体に対する活性が高く、これらの重合開始剤は安全性に懸念が抱かれることが多い。そして、これらの重合開始剤もまた高感度ではあるもののまだまだ感度が不十分であり、さらなる高感度化が可能な重合増感剤が求められている。

0010

近年、より安全性の高い重合開始剤が求められるようになり、炭素原子水素原子及び酸素原子のみからなる重合開始剤である、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(商品名ダロキュア1173)、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(商品名イルガキュア184)、2,2’−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(商品名イルガキュア651)等のα−ヒドロキシアルキルフェノン系やベンジルメチルケタール系のラジカル重合開始剤が見直されるようになった。しかしながら、これらの炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなるα−ヒドロキシアルキルフェノン系、ベンジルメチルケタール系のラジカル重合開始剤は高圧水銀ランプに対してはある程度活性があるが、より長波長の範囲の光、すなわち波長が375nmから420nmまでの光を含むエネルギー線、例えば中心波長が395nmのLED光やガリウムドープドランプの発する光等に対しては活性が低いという問題があった。

0011

そこで、このような欠点を補うため、波長が375nmから420nmまでの光を含むエネルギー線に感応し、かつ炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなるラジカル重合開始剤として、アントラセン系誘導体報告されている。例えば、9,10−ビス(アシルオキシ)アントラセン化合物、9,10−ビス(置換カルボニルオキシ)アントラセン化合物は、波長が375nmから420nmまでの光を含むエネルギー線に感応するラジカル重合開始剤として有用であることが報告されている(特許文献3)。しかしながら、これらの化合物の重合開始剤としての活性は、市販のイルガキュア907(2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン)に比べて満足のいくものではなかった。

0012

また、波長が375nmから420nmまでの光を含むエネルギー線に感応し、ラジカル重合開始剤を活性化するラジカル重合増感剤として9,10−ジアルコキシアントラセン誘導体が報告されている。しかしながら、この9,10−ジアルコキシアントラセンをラジカル重合増感剤として含有するラジカル重合性組成物基材に塗布した際に、塗布物カバーした基材に対してラジカル重合増感剤のマイグレーションが起きることが大きな問題であった。さらにまた、9,10−ジアルコキシアントラセンを含有するラジカル重合性組成物をラジカル重合し硬化させる時、あるいはその硬化物の保存中にラジカル重合増感剤等の添加物が表面ににじみ出し、硬化物の粉吹きや着色の問題を引き起こすことが知られている。

0013

そしてまた、9,10−ビス[(メタアクリロイルオキシ]アントラセン化合物も報告されている(特許文献4)。しかしながら、9,10−ビス[(メタ)アクリロイルオキシ]アントラセン化合物は、ラジカル重合性化合物であるアクリレートモノマーに対する溶解度が小さく、ラジカル重合増感剤としての活性も十分ではなく、いまだ満足できる性能を有するものではなかった。また、そのマイグレーション性については全く記載がない(特許文献4)。

0014

そこで、ラジカル重合開始剤が、波長が375nmから420nmまでの光を含むエネルギー線に感応可能となるように、あるいはさらなる高感度となるようにしうる高活性なラジカル重合増感剤であり、かつ、マイグレーションが起こりにくく、環境に優しい炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなるラジカル重合増感剤が求められている。

先行技術

0015

特開昭63−150303号公報
特開2000−016910号公報
特開2011−042743号公報
特開2007−099637号公報

発明が解決しようとする課題

0016

本発明者らは、かかる状況に鑑み、これらの欠点を排除した技術を提供すべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに至ったものである。すなわち、本発明の目的は、それ自身、窒素原子硫黄原子さらにはリン原子を含有せず、環境に優しい炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなり、波長が355nmから420nmまでの光を含むエネルギー線に対して活性であり、かつ、ラジカル重合開始剤を活性化するラジカル重合増感剤を提供することである。また、ラジカル重合性組成物の上にフィルムを被せた場合でも当該フィルムにマイグレーションなどを起こし難くなるなど低マイグレーション性のラジカル重合増感剤を提供することである。

課題を解決するための手段

0017

上記目的を達成するために、第1発明では、一般式(1)で表される9,10−ビス(アシルオキシ)アントラセン化合物を含有するラジカル重合増感剤を提供する。

0018

0019

(一般式(1)において、Rは、炭素数1〜12のアルキル基又は炭素数6〜12のアリール基のうちのいずれかを示し、X及びYは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基のうちのいずれかを示す。)

0020

第2発明では、ラジカル重合開始剤と第1発明に記載のラジカル重合増感剤及びラジカル重合性化合物を含有するラジカル重合性組成物を提供する。

0021

第3発明では、第2発明に記載のラジカル重合開始剤が、α−ヒドロキシアルキルフェノン系又はベンジルメチルケタール系のラジカル重合開始剤であることを特徴とする、ラジカル重合性組成物を提供する。

0022

第4発明では、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤が、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン及び/又は1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンであることを特徴とする、第3発明に記載のラジカル重合性組成物を提供する。

0023

第5発明では、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤が、2,2’−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オンであることを特徴とする、第3発明に記載のラジカル重合性組成物を提供する。

0024

第6発明では、第2発明に記載のラジカル重合開始剤が、α−アミノアルキルフェノン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物又はオキシムエステル化合物であることを特徴とする、ラジカル重合性組成物を提供する。

0025

第7発明では、第2乃至第6発明のいずれかひとつに記載のラジカル重合性組成物を、波長が355nmから420nmの光を含むエネルギー線を照射することにより重合させる重合方法を提供する。

0026

第8発明では、第2乃至第6発明のいずれかひとつに記載のラジカル重合性組成物を、波長が375nmから420nmの光を含むエネルギー線を照射することにより重合させる重合方法を提供する。

0027

第9発明では、波長が355nmから420nmの光を含むエネルギー線の照射源が、中心波長が365nm、375nm、385nm又は395nmの紫外LEDであることを特徴とする第7発明に記載の重合方法を提供する。

0028

第10発明では、波長が375nmから420nmの光を含むエネルギー線の照射源が、中心波長が395nmの紫外LEDであることを特徴とする第8発明に記載の重合方法を提供する。

0029

第11発明では、第7乃至第10発明のいずれか一つに記載の重合方法によって重合することにより得られる重合物を提供する。

発明の効果

0030

本発明の9,10−ビス(アシルオキシ)アントラセン化合物は、波長が355nmから420nmの光を含むエネルギー線に感応し、ラジカル重合開始剤を活性化するラジカル重合増感剤として有用であり、かつ当該化合物は窒素原子や、硫黄原子さらにはリン原子を含有しないで、炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなる環境に優しい安全性の高い化合物である。また、ラジカル重合性組成物の上にフィルムを被せた場合でも当該フィルムにマイグレーションなどを起こし難くなるなど低マイグレーション性のラジカル重合増感剤として有用である。

0031

以下、本発明を詳細に記述する。

0032

(化合物)
本発明は、下記一般式(1)で示される9,10−ビス(アシルオキシ)アントラセン化合物である。

0033

0034

一般式(1)において、Rは、炭素数1〜12のアルキル基又は炭素数6〜12のアリール基のうちのいずれかを示し、X及びYは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基のうちのいずれかを示す。)

0035

一般式(1)において、Rで示されるアルキル基としては、メチル基エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、ペンチル基ヘキシル基、ヘプチル基オクチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基ドデシル基等が挙げられ、アリール基としては、フェニル基、p−トリル基、m−トリル基、o−トリル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基等が挙げられる。

0036

X及びYで示されるアルキル基としては、直鎖のもの分枝しているものいずれでも良く、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、2−エチルヘキシル基等が挙げられる。

0037

一般式(1)で表される化合物の具体例としては、たとえば次のものが挙げられる。まず初めに、XとYが共に水素原子である化合物の具体例を例示する。すなわち、9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(プロピオニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−ブチリルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(i−ブチリルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−バレリルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(i−バレリルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−ヘキサノイルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−ヘプタノイルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−オクタノイルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(2−エチルヘキサノイルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−ノナノイルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−デカノイルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−ドデカノイルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(ベンゾイルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(4−メチルベンゾイルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(2−ナフトイルオキシ)アントラセン等が挙げられる。

0038

次に、X及び/又はYがアルキル基である場合の具体例としては、2−メチル−9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセン、2−メチル−9,10−ビス(プロピオニルオキシ)アントラセン、2−メチル−9,10−ビス(n−ブチリルオキシ)アントラセン、2−メチル−9,10−ビス(i−ブチリルオキシ)アントラセン、2−メチル−9,10−ビス(n−バレリルオキシ)アントラセン、2−メチル−9,10−ビス(i−バレリルオキシ)アントラセン、2−メチル−9,10−ビス(n−ヘキサノイルオキシ)アントラセン、2−メチル−9,10−ビス(n−ヘプタノイルオキシ)アントラセン、2−メチル−9,10−ビス(ベンゾイルオキシ)アントラセン、2−メチル−9,10−ビス(4−メチルベンゾイルオキシ)アントラセン、2−メチル−9,10−ビス(2−ナフトイルオキシ)アントラセン、1−メチル−9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセン、1−メチル−9,10−ビス(プロピオニルオキシ)アントラセン、1−メチル−9,10−ビス(n−ブチリルオキシ)アントラセン、1−メチル−9,10−ビス(i−ブチリルオキシ)アントラセン、1−メチル−9,10−ビス(n−バレリルオキシ)アントラセン、1−メチル−9,10−ビス(i−バレリルオキシ)アントラセン、1−メチル−9,10−ビス(n−ヘキサノイルオキシ)アントラセン、1−メチル−9,10−ビス(n−ヘプタノイルオキシ)アントラセン、1−メチル−9,10−ビス(ベンゾイルオキシ)アントラセン、1−メチル−9,10−ビス(4−メチルベンゾイルオキシ)アントラセン、1−メチル−9,10−ビス(2−ナフトイルオキシ)アントラセン、2−エチル−9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセン、2−エチル−9,10−ビス(プロピオニルオキシ)アントラセン、2−エチル−9,10−ビス(n−ブチリルオキシ)アントラセン、2−エチル−9,10−ビス(i−ブチリルオキシ)アントラセン、2−エチル−9,10−ビス(n−バレリルオキシ)アントラセン、2−エチル−9,10−ビス(i−バレリルオキシ)アントラセン、2−エチル−9,10−ビス(n−ヘキサノイルオキシ)アントラセン、2−エチル−9,10−ビス(n−ヘプタノイルオキシ)アントラセン、2−エチル−9,10−ビス(ベンゾイルオキシ)アントラセン、2−エチル−9,10−ビス(4−エチル−ベンゾイルオキシ)アントラセン、2−エチル−9,10−ビス(2−ナフトイルオキシ)アントラセン、1−エチル−9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセン、1−エチル−9,10−ビス(プロピオニルオキシ)アントラセン、1−エチル−9,10−ビス(n−ブチリルオキシ)アントラセン、1−エチル−9,10−ビス(i−ブチリルオキシ)アントラセン、1−エチル−9,10−ビス(n−バレリルオキシ)アントラセン、1−エチル−9,10−ビス(i−バレリルオキシ)アントラセン、1−エチル−9,10−ビス(n−ヘキサノイルオキシ)アントラセン、1−エチル−9,10−ビス(n−ヘプタノイルオキシ)アントラセン、1−エチル−9,10−ビス(ベンゾイルオキシ)アントラセン、1−エチル−9,10−ビス(4−エチル−ベンゾイルオキシ)アントラセン、1−エチル−9,10−ビス(2−ナフトイルオキシ)アントラセン、1−(t−ブチル)−9,10−ビス(n−ブチリルオキシ)アントラセン、1−(t−ブチル)−9,10−ビス(i−ブチリルオキシ)アントラセン、1−(t−ブチル)−9,10−ビス(n−バレリルオキシ)アントラセン、1−(t−ブチル)−9,10−ビス(i−バレリルオキシ)アントラセン、1−(t−ブチル)−9,10−ビス(n−ヘキサノイルオキシ)アントラセン、1−(t−ブチル)−9,10−ビス(n−ヘプタノイルオキシ)アントラセン、1−(t−ブチル)−9,10−ビス(ベンゾイルオキシ)アントラセン、1−(t−ブチル)−9,10−ビス(4−(t−ブチル)−ベンゾイルオキシ)アントラセン、1−(t−ブチル)−9,10−ビス(2−ナフトイルオキシ)アントラセン、2−(t−ブチル)−9,10−ビス(n−ブチリルオキシ)アントラセン、2−(t−ブチル)−9,10−ビス(i−ブチリルオキシ)アントラセン、2−(t−ブチル)−9,10−ビス(n−バレリルオキシ)アントラセン、2−(t−ブチル)−9,10−ビス(i−バレリルオキシ)アントラセン、2−(t−ブチル)−9,10−ビス(n−ヘキサノイルオキシ)アントラセン、2−(t−ブチル)−9,10−ビス(n−ヘプタノイルオキシ)アントラセン、2−(t−ブチル)−9,10−ビス(ベンゾイルオキシ)アントラセン、2−(t−ブチル)−9,10−ビス(4−(t−ブチル)−ベンゾイルオキシ)アントラセン、2−(t−ブチル)−9,10−ビス(2−ナフトイルオキシ)アントラセン、2−ペンチル−9,10−ビス(n−ブチリルオキシ)アントラセン、2−ペンチル−9,10−ビス(i−ブチリルオキシ)アントラセン、2−ペンチル−9,10−ビス(n−バレリルオキシ)アントラセン、2−ペンチル−9,10−ビス(i−バレリルオキシ)アントラセン、2−ペンチル−9,10−ビス(n−ヘキサノイルオキシ)アントラセン、2−ペンチル−9,10−ビス(n−ヘプタノイルオキシ)アントラセン、2−ペンチル−9,10−ビス(ベンゾイルオキシ)アントラセン、2−ペンチル−9,10−ビス(4−(t−ブチル)−ベンゾイルオキシ)アントラセン、2−ペンチル−9,10−ビス(2−ナフトイルオキシ)アントラセン等が挙げられる。

0039

更に又、一般式(1)で示される9,10−ビス(アシルオキシ)アントラセン化合物において、X及び/又はYで示される置換基ハロゲン原子の場合もラジカル重合増感剤としての効果はある。その場合のハロゲン原子としては、フッ素原子塩素原子臭素原子又はヨウ素原子が挙げられる。

0040

X及びYのどちらか一方が水素原子であり、他方がハロゲン原子である場合の具体例として、2−クロロ−9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセン、2−クロロ−9,10−ビス(プロピオニルオキシ)アントラセン、2−クロロ−9,10−ビス(n−ブチリルオキシ)アントラセン、2−クロロ−9,10−ビス(i−ブチリルオキシ)アントラセン、2−クロロ−9,10−ビス(n−バレリルオキシ)アントラセン、2−クロロ−9,10−ビス(i−バレリルオキシ)アントラセン、2−クロロ−9,10−ビス(n−ヘキサノイルオキシ)アントラセン、2−クロロ−9,10−ビス(n−ヘプタノイルオキシ)アントラセン、2−クロロ−9,10−ビス(ベンゾイルオキシ)アントラセン、2−クロロ−9,10−ビス(4−メチルベンゾイルオキシ)アントラセン、2−クロロ−9,10−ビス(2−ナフトイルオキシ)アントラセン、1−クロロ−9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセン、1−クロロ−9,10−ビス(プロピオニルオキシ)アントラセン、1−クロロ−9,10−ビス(n−ブチリルオキシ)アントラセン、1−クロロ−9,10−ビス(i−ブチリルオキシ)アントラセン、1−クロロ−9,10−ビス(n−バレリルオキシ)アントラセン、1−クロロ−9,10−ビス(i−バレリルオキシ)アントラセン、1−クロロ−9,10−ビス(n−ヘキサノイルオキシ)アントラセン、1−クロロ−9,10−ビス(n−ヘプタノイルオキシ)アントラセン、1−クロロ−9,10−ビス(ベンゾイルオキシ)アントラセン、1−クロロ−9,10−ビス(4−メチルベンゾイルオキシ)アントラセン、1−クロロ−9,10−ビス(2−ナフトイルオキシ)アントラセン、2−フルオロ−9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセン、2−フルオロ−9,10−ビス(プロピオニルオキシ)アントラセン、2−フルオロ−9,10−ビス(n−ブチリルオキシ)アントラセン、2−フルオロ−9,10−ビス(i−ブチリルオキシ)アントラセン、2−フルオロ−9,10−ビス(n−バレリルオキシ)アントラセン、2−フルオロ−9,10−ビス(i−バレリルオキシ)アントラセン、2−フルオロ−9,10−ビス(n−ヘキサノイルオキシ)アントラセン、2−フルオロ−9,10−ビス(n−ヘプタノイルオキシ)アントラセン、2−フルオロ−9,10−ビス(ベンゾイルオキシ)アントラセン、2−フルオロ−9,10−ビス(4−メチルベンゾイルオキシ)アントラセン、2−フルオロ−9,10−ビス(2−ナフトイルオキシ)アントラセン、1−フルオロ−9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセン、1−フルオロ−9,10−ビス(プロピオニルオキシ)アントラセン、1−フルオロ−9,10−ビス(n−ブチリルオキシ)アントラセン、1−フルオロ−9,10−ビス(i−ブチリルオキシ)アントラセン、1−フルオロ−9,10−ビス(n−バレリルオキシ)アントラセン、1−フルオロ−9,10−ビス(i−バレリルオキシ)アントラセン、1−フルオロ−9,10−ビス(n−ヘキサノイルオキシ)アントラセン、1−フルオロ−9,10−ビス(n−ヘプタノイルオキシ)アントラセン、1−フルオロ−9,10−ビス(ベンゾイルオキシ)アントラセン、1−フルオロ−9,10−ビス(4−メチルベンゾイルオキシ)アントラセン、1−フルオロ−9,10−ビス(2−ナフトイルオキシ)アントラセン、2−ブロモ−9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセン、2−ブロモ−9,10−ビス(プロピオニルオキシ)アントラセン、2−ブロモ−9,10−ビス(n−ブチリルオキシ)アントラセン、2−ブロモ−9,10−ビス(i−ブチリルオキシ)アントラセン、2−ブロモ−9,10−ビス(n−バレリルオキシ)アントラセン、2−ブロモ−9,10−ビス(i−バレリルオキシ)アントラセン、2−ブロモ−9,10−ビス(n−ヘキサノイルオキシ)アントラセン、2−ブロモ−9,10−ビス(n−ヘプタノイルオキシ)アントラセン、2−ブロモ−9,10−ビス(ベンゾイルオキシ)アントラセン、2−ブロモ−9,10−ビス(4−メチルベンゾイルオキシ)アントラセン、2−ブロモ−9,10−ビス(2−ナフトイルオキシ)アントラセン、1−ブロモ−9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセン、1−ブロモ−9,10−ビス(プロピオニルオキシ)アントラセン、1−ブロモ−9,10−ビス(n−ブチリルオキシ)アントラセン、1−ブロモ−9,10−ビス(i−ブチリルオキシ)アントラセン、1−ブロモ−9,10−ビス(n−バレリルオキシ)アントラセン、1−ブロモ−9,10−ビス(i−バレリルオキシ)アントラセン、1−ブロモ−9,10−ビス(n−ヘキサノイルオキシ)アントラセン、1−ブロモ−9,10−ビス(n−ヘプタノイルオキシ)アントラセン、1−ブロモ−9,10−ビス(ベンゾイルオキシ)アントラセン、1−ブロモ−9,10−ビス(4−メチルベンゾイルオキシ)アントラセン、1−ブロモ−9,10−ビス(2−ナフトイルオキシ)アントラセン等が挙げられる。

0041

これら例示した化合物の中で、製造の容易さと性能の高さから、特に、9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(プロピオニルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−ブチリルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(i−ブチリルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−バレリルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(i−バレリルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−ヘキサノイルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−ヘプタノイルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−オクタノイルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(2−エチルヘキサノイルオキシ)アントラセン、9,10−ビス(n−ノナノイルオキシ)アントラセンが好ましい。

0042

製造法
次に、上記一般式(1)で表される9,10−ビス(アシルオキシ)アントラセン化合物の製造方法について説明する。一般式(1)によって表される9,10−ビス(アシルオキシ)アントラセンは、9,10−ジヒドロキシアントラセン化合物とアシル化剤を反応させることにより得ることが出来る。

0043

すなわち、一般式(1)によって表される9,10−ビス(アシルオキシ)アントラセン化合物は対応する9,10−ジヒドロキシアントラセン化合物を塩基性化合物存在下、アシル化剤を作用させることにより得ることができる。

0044

原料として用いられる9,10−ジヒドロキシアントラセン化合物としては例えば、9,10−ジヒドロキシアントラセン、2−メチル−9,10−ジヒドロキシアントラセン、2−エチル−9,10−ジヒドロキシアントラセン、1−メチル−9,10−ジヒドロキシアントラセン、1−エチル−9,10−ジヒドロキシアントラセン、2−(t−ブチル)−9,10−ジヒドロキシアントラセン、1−(t−ブチル)−9,10−ジヒドロキシアントラセン、2−ペンチル−9,10−ジヒドロキシアントラセン等が挙げられる。

0045

また、ハロゲン原子を置換基として含む場合の原料としては、2−クロロ−9,10−ジヒドロキシアントラセン、1−クロロ−9,10−ジヒドロキシアントラセン、2−ブロモ−9,10−ジヒドロキシアントラセン、1−ブロモ−9,10−ジヒドロキシアントラセン等が挙げられる。

0046

原料として例示した9,10−ジヒドロキシアントラセン化合物は、対応する9,10−アントラキノン化合物を、たとえば接触水素還元する等して得ることができる。

0047

アシル化剤としては酸無水物又は酸ハロゲン化物が用いられる。酸無水物としては、無水酢酸無水プロピオン酸無水酪酸等が挙げられる。また、酸ハロゲン化物としては、塩化アセチル塩化プロピオニル、塩化n−ブチリル、塩化i−ブチリル、塩化n−バレリル、塩化i−バレリル、塩化n−ヘキサノイル、塩化n−ヘプタノイル、塩化n−オクタノイル、塩化2−エチルヘキサノイル、塩化n−ノナノイル、塩化デカノイル、塩化ドデカノイル、臭化アセチル、臭化プロピオニル、臭化n−ブチリル、臭化i−ブチリル、臭化n−バレリル、臭化i−バレリル、臭化n−ヘキサノイル、臭化n−ヘプタノイル、臭化n−オクタノイル、臭化2−エチルヘキサノイル等が挙げられる。

0048

9,10−ジヒドロキシアントラセン化合物に対するアシル化剤の添加比率は、アシル化剤が酸ハロゲン化物の場合は、2モル倍以上3モル倍未満、好ましくは2.2モル倍以上2.5モル倍未満である。2モル倍未満では原料の9,10−ジヒドロキシアントラセンが残留し得られた反応物純度が低下し、また、3モル倍以上では、多量残留した酸ハロゲン化物のため、反応物が結晶化し難くなり収率が低下し、いずれも好ましくない。一方、アシル化剤が酸無水物の場合は、やはり2モル倍以上添加することが好ましいが、5モル倍を超えて添加しても反応に悪影響はなく、液状の場合は、反応溶媒を兼ねて大過剰添加してもよい。

0049

当該アシル化反応において、塩基性化合物が必須である。塩基性化合物としては、有機塩基又は無機塩基が用いられる。有機塩基としては、例えばトリメチルアミントリエチルアミントリブチルアミンジメチルアミンジエチルアミンジブチルアミンピリジンα−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、ピペリジン等が挙げられる。一方、無機塩基としては、水酸化リチウム水酸化ナトリウム水酸化カリウム炭酸ナトリウム炭酸カリウム等が挙げられる。

0050

アシル化反応における塩基性化合物の添加比率であるが、塩基性化合物が無機塩基の場合はアシル化剤に対してほぼ等モルを添加する。また、塩基性化合物が有機塩基の場合は、原料の9,10−ジヒドロキシアントラセン化合物に対して有機塩基を2〜4モル倍添加する。

0051

9,10−ジヒドロキシアントラセン化合物とアシル化剤との反応においては、通常、溶媒を使用する。塩基が有機塩基である場合は、溶媒としては、アシル化剤と反応しなければ特に種類を選ばない。例えば、ベンゼントルエンキシレンクロロベンゼン等の芳香族系溶媒塩化メチレンジクロロエタンジクロロエチレン等のハロゲン系溶媒のような水非混和性溶媒、さらには、アセトンメチルエチルケトンメチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、N−メチルピロリドンジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン等のエーテル系溶媒のような水混和性溶媒を用いることが出来る。

0052

溶媒の使用量は、水混和性の溶媒を用いる場合は、9,10−ジヒドロキシアントラセン化合物を溶解し得る量であればよい。具体的には、水混和性溶媒に対する9,10−ジヒドロキシアントラセンの仕込濃度は、通常5wt%以上、30wt%未満である。一方、水非混和性の溶媒を用いる場合は、アシル化剤を溶解し得る量であれば良い。通常、水非混和性の溶媒に対するアシル化剤の濃度は5wt%以上、30wt%未満である。

0053

一方、塩基性化合物が無機塩基である場合は、溶媒としては、水と水非混和性溶媒の二層系で反応させることが好ましい。水混和性の溶媒を使用する場合、アシル化剤が容易に加水分解され炭酸となるため、生成物の収率が大幅に低下し好ましくない。水非混和性の溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、o−キシレンp−キシレン、クロロベンゼン、メチルナフタレンテトラリン等の芳香族系溶媒、塩化メチレン、ジクロロエタン、ジクロロエチレン等のハロゲン系溶媒を使用することが出来る。

0054

水非混和性溶媒の使用量は、アシル化剤を溶解し得る量であれば良い。通常、水非混和性の溶媒に対するアシル化剤の濃度は5wt%以上、30wt%未満である。水の使用量は、無機塩基を溶解し得る量であれば良い。通常、無機塩基を用いて9,10−ジヒドロキシアントラセン化合物のアルカリ塩水溶液を調製する場合は、その濃度は通常5wt%以上20wt%未満である。

0055

無機塩基を用い、溶媒として水と水非混和性溶媒の二層系で反応させる場合は、相関移動触媒の使用が有効である。相関移動触媒としては、例えば、テトラメチルアンモニウムブロマイドテトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラプロピルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムブロマイドトリオクチルメチルアンモニウムブロマイド、トリオクチルエチルアンモニウムブロマイド、トリオクチルプロピルアンモニウムブロマイド、トリオクチルブチルアンモニウムブロマイド、ベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラプロピルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムクロライド、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド、トリオクチルエチルアンモニウムクロライド、トリオクチルプロピルアンモニウムクロライド、トリオクチルブチルアンモニウムクロライド、ベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムクロライド等が挙げられる。

0056

相関移動触媒の添加量としては、9,10−ジヒドロキシアントラセン化合物に対して、好ましくは0.01%以上、10%未満、より好ましくは、0.1%以上、1.0%未満である。0.01%未満であると、反応速度が遅く、また、10%以上だと生成物の純度が低下するので好ましくない。

0057

反応温度は、好ましくは0℃以上80℃未満、より好ましくは0℃以上20℃未満である。本反応は発熱反応であり、冷却が必要である。0℃未満では、溶媒の使用量にもよるが、9,10−ジヒドロキシアントラセン化合物の溶媒に対する溶解度が低くなるため、9,10−ジヒドロキシアントラセン化合物がスラリー状態となり、反応速度が低下する。一方、80℃以上だと、副反応が進行し、目的物の純度が低下し、好ましくない。

0058

反応時間は、反応温度にもよるが、通常、15分以上3時間未満である。

0059

反応終了後、溶媒が水混和性の場合はメタノール等のアルコール系溶媒を加えて未反応のアシル化剤を中和した後、水を加えて生成物を結晶化させる。また、溶媒が水非混和性の場合は、沈殿した塩基の塩酸塩を水を加えて溶解して二層とし、次いで分液した水非混和溶媒にメタノールを加えた後濃縮し、生成物を結晶化させる。析出した結晶を濾別洗浄することにより、目的物を得ることができる。また、必要に応じて再結晶等により精製してもよい。

0060

得られた化合物の同定は、1H−NMRスペクトルIRスペクトルを用いて行い、9,10−ビス(アシルオキシ)アントラセン化合物であることを確認した。

0061

(ラジカル重合性組成物)
本発明の一般式(1)で示される9,10−ビス(アシルオキシ)アントラセン化合物はラジカル重合においてラジカル重合増感剤として作用する。当該ラジカル重合増感剤とラジカル重合開始剤及びラジカル重合性化合物とを混合することにより、ラジカル重合性組成物とすることができる。当該ラジカル重合性組成物は、中心波長が395nmの紫外LED光を照射することにより、容易に光硬化させることができる。

0062

(ラジカル重合開始剤)
本発明で用いるラジカル重合開始剤としては、特に限定されるものはなく、用途や目的に応じて使い分けることができる。具体的には、アセトフェノン2−ヒドロキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−エトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−メトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−イソプロポキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−イソブトキシ−2−フェニルアセトフェノン等のアセトフェノン化合物、ベンジル、4,4’−ジメトキシベンジル等のベンジル化合物、2−エチルアントラキノン、2−t−ブチルアントラキノン、2−フェノキシアントラキノン、2−(フェニルチオ)アントラキノン、2−(ヒドロキシエチルチオ)アントラキノン等のアントラキノン化合物、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(商品名「イルガキュア651」ビーエーエスエフ社製)等のベンジルメチルケタール化合物、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(商品名「イルガキュア184」ビーエーエスエフ社製)、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(商品名「ダロキュア1173」ビーエーエスエフ社製)、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン(商品名「イルガキュア2959」ビーエーエスエフ社製)、2−ヒドロキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオニル)−ベンジル]フェニル}−2−メチル−1−オン(商品名「イルガキュア127」ビーエーエスエフ社製)等のα−ヒドロキシアルキルフェノン化合物、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン(商品名イルガキュア907)あるいは2−ベンジルメチル2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−1−ブタノン(商品名イルガキュア369)等のα−アミノアルキルフェノン化合物、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド(商品名ルシリンTPO)、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド(商品名イルガキュア819)等のアシルホスフィンオキサイド化合物、(2E)−2−(ベンゾイルオキシイミノ)−1−[4−(フェニルチオ)フェニル]オクタン−1−オン(商品名イルガキュアOXE−01)オキシムエステル、O−アセチル−1−[6−(2−メチルベンゾイル)−9−エチル−9H−カルバゾール−3−イルエタノンオキシム(商品名イルガキュアOXE−02)等のオキシムエステル化合物、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4−ジクロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4,6−トリクロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾール等のビイミダゾール化合物、(4−メチルフェニル)[4−(2−メチルプロピル)フェニル]ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート(商品名イルガキュア250)等のアリールヨードニウム塩化合物、フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウム−ヘキサフルオロホスフェート(商品名サンアプロ社製 CPI−100P)、フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウム−ヘキサフルオロアンチモネート(商品名 サンアプロ社製 CPI−101A)等のアリールスルホニウム塩化合物等が挙げられる。

0063

ラジカル重合開始剤に対するラジカル重合増感剤の添加量は、0.01重量倍以上、10重量倍未満、より好ましくは0.05重量倍以上、1.0重量倍未満である。0.01重量倍未満であれば、増感剤の効果が乏しく,また、10重量倍以上加えても性能はそれ以上には上がらないので添加する意味がない。ラジカル重合増感剤の作用機構は明らかでないが、紫外LED領域の光を吸収して、9,10−ビス(アシルオキシ)アントラセンが励起され、励起種がラジカル重合開始剤にエネルギーを与え、ラジカル重合開始剤の開裂によりラジカル種の発生を促進するためと考えられる。

0064

本発明で用いるラジカル重合性化合物としては、例えば、スチレン、p−ヒドロキシスチレン酢酸ビニルアクリル酸メタクリル酸アクリロニトリルメタクリロニトリルアクリルアミドアクリル酸エステルメタクリル酸エステル等、又はこれらのオリゴマー等が挙げられる。

0065

アクリル酸エステルとしては、アクリレート基がひとつである単官能アクリレートでもアクリレート基が複数ある二官能アクリレートあるいは多官能アクリレートでもよい。単官能アクリレートとしてアクリル酸メチル、アクリル酸−n−ブチル、アクリル酸シクロヘキシルアクリル酸−2−エチルヘキシルアクリル酸−2−ヒドロキシエチル、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、2−アクリロイルオキシエチルサクシネート、イソステアリルアクリレート、2−(2−エトキシエトキシエチルアクリレート、ステアリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレートラウリルアクリレート、2−フェノキシエチルアクリレートイソデシルアクリレート、イソオクチルアクリレートトリデシルアクリレートカプロラクトンアクリレート、エトキシ化ノニルフェニルアクリレートイソボニルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレートイソブチルアクリレート、t−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、2−メトキシエチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、2−エトキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート等が挙げられ、二官能アクリレートとして、エトキシ化ビスフェノールジアクリレート、9,9−ビス[4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレントリシクロデカンジメタノールジアクリレート、1,10−デカンジオールジアクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレートトリプロピレングリコールジアクリレート、1,3−ブチレングリコールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、エトキシ化(3)ビスフェノールAジアクリレート、アルコキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート等が挙げられ、多官能アクリレートとして、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、ε−カプロラクトン変性トリス−(2−アクリロキシエチル)イソシアヌレートペンタエリスリトールトリアクリレートトリメチロールプロパントリアクリレートジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等が挙げられる。さらには、エポキシアクリレートウレタンアクリレートポリエステルアクリレートポリブタジエンアクリレート、ポリオールアクリレートポリエーテルアクリレートシリコーン樹脂アクリレート、イミドアクリレート等も使用可能である。

0066

同様に、メタクリレート化合物としては、単官能メタクリレートとして、メタクリル酸メチル、メタクリル酸−n−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸−2−エチルヘキシル、メタクリル酸−2−ヒドロキシエチルフェノキシエチレングリコールメタクリレート、ステアリルメタクリレート、2−メタクリロイルオキシエチルサクシネート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、2−フェノキシエチルメタクリレートイソボルニルメタクリレートトリデシルメタクリレート等が挙げられ、二官能メタクリレートとして、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレートトリエチレングリコールジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールAジメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、1,9−ノナンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、グリセリンジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、1,4−ブタンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブチレンジオールジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールAジメタクリレート等が挙げられ、多官能メタクリレートとしては、トリメチロールプロパントリメタクリレート等が挙げられる。

0067

これらのラジカル重合性化合物は、単独で用いても、二種以上組み合わせて用いてもよい。

0068

本発明のラジカル重合開始剤及びラジカル重合増感剤の合計した添加量は、ラジカル重合性化合物に対して0.01重量%以上5.0重量%未満、好ましくは0.05重量%以上3.5重量%未満である。ラジカル重合開始剤及びラジカル重合増感剤の合計した添加量が0.01重量%未満だと、光硬化速度が遅くなる恐れがあり、一方、ラジカル重合開始剤及びラジカル重合増感剤の合計した添加量が5.0重量%以上だと、光硬化物の物性が悪化する恐れがあるため好ましくない。

0069

本発明に係るラジカル重合性組成物には、さらに、本発明の効果を損なわない範囲で、着色剤有機または無機充填剤レベリング剤界面活性剤消泡剤増粘剤難燃剤酸化防止剤、安定剤、滑剤可塑剤などの各種樹脂添加剤を、通常の使用範囲で配合することができる。着色剤としては、青色顔料赤色顔料白色顔料黒色顔料などが挙げられる。黒色顔料としては、例えば、カーボンブラックアセチレンブラックランプブラックアニリンブラックなどが挙げられる。黄色顔料としては、例えば、黄鉛亜鉛黄カドミウムイエロー黄色酸化鉄ミネラルファストイエローニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、ハンザイエロー10G、ベンジジンイエローG、ベンジジンイエローGR、キノリンイエローレーキパーマネントイエローNCG、タートラジンレーキなどが挙げられる。赤色顔料としては、例えば、ベンガラカドミウムレッド鉛丹硫化水銀カドミウムパーマネントレッド4RリソールレッドレーキレッドDブリリアントカーミン6Bエオシンレーキ、ローダミンレーキBアリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3Bなどが挙げられる。青色顔料としては、例えば、紺青コバルトブルーアルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩化物ファーストスカイブルー、インダスレンブルーBCなどが挙げられる。白色顔料としては、例えば、亜鉛華酸化チタンアンチモン白、硫化亜鉛などが挙げられる。その他の顔料としては、例えば、バライト粉炭酸バリウムクレーシリカホワイトカーボンタルクアルミナホワイトなどが挙げられる。

0070

本発明のラジカル重合性組成物は、エネルギー線の照射によって反応、重合、硬化させることができるコーティング剤塗料インク成型材、等に用いることができる。具体的には金属や樹脂ガラス、紙、木材等の基材上に塗布する塗料、ハードコート剤汚れ防止膜反射防止膜衝撃緩衝膜オーバーコート剤などのコーティング剤や保護膜材料光硬化型の接着剤、粘着剤光崩壊・分解型の塗料、塗膜成型物、さらにホログラム材料などの光記録媒体もしくは光記録媒体向け材料、光造形用樹脂、3Dプリンタ用インク(樹脂)、電子回路半導体製造用レジスト、液晶ディスプレイ有機ELディスプレイなどのディスプレイ向けカラーフィルター用レジストブラックマトリックス用レジスト、ドライフィルムレジストなどの電子材料向けレジスト、光取り出し膜、封止剤、スクリーン印刷・オフセット印刷グラビア印刷等の印刷用インクインクジェットプリンタ向けの光硬化型インクレーザパタニング組成物レンズレンズアレイ光導波路導光板光拡散板回折素子光学用接着剤等の光学部材ナノインプリンティング用材料などの種々の用途への適用が可能である。

0071

(重合方法)
当該ラジカル重合性組成物の重合はフィルム状で行うことも出来るし、塊状に硬化させることも可能である。フィルム状に重合させる場合は、当該ラジカル重合性組成物を液状にし、たとえばポリエステルフィルムまたはタックフィルムなどの基材上に、たとえばバーコーターなどを用いてラジカル重合性組成物を塗布し、波長が355nmから420nmの光を含むエネルギー線を照射して重合させる。

0072

(塗布)
フィルム状に重合させる場合に用いられる基材としてはフィルム、紙、アルミ箔、金属等が主に用いられるが特に限定されない。基材としてのフィルムに用いられる素材としてはポリエステルトリアセチルセルロース(TAC)、ポリビニルアルコールPVA)等が用いられる。当該基材フィルム膜厚は通常100μm未満の膜厚のものを使用する。光硬化性組成物を塗布して得られる塗膜の膜厚を調整するために使用するバーコーターは特に指定しないが、膜厚が1μm以上100μm未満に調整できるバーコーターを使用する。一方、スピンコーティング法スクリーン印刷法により、さらに薄い膜厚あるいは厚い膜厚にして塗布することもできる。

0073

雰囲気
また、フィルム状に重合させるときは、酸素存在下では酸素阻害のためフィルム表面のべたつきがなかなか取れず、開始剤の大量添加が必要となる。よって酸素非存在下で重合させることが望ましい。そのような重合方法としては、窒素ガスヘリウムガス等の雰囲気で行うことが挙げられる。また、タックフィルムまたはポリエチレンフィルム等で塗布した組成物を覆った後に、ラジカル重合させる方法も有効である。

0074

(照射源)
このようにして調製したラジカル重合性組成物からなる塗膜に、波長が355nmから420nmまでの範囲の光を含むエネルギー線を1〜2000mW/cm2程度の強さで光照射することにより、光硬化物を得ることができる。用いる照射源としては395nmの光を中心波長とする紫外LED、385nm光を中心波長とする紫外LED、375nmの光を中心波長とする紫外LED及び365nmの光を中心波長とする紫外LEDが好ましいが、波長が355nmから420nmの間に発光スペクトルを持つランプであれば使用可能であり、フュージョン社製のD−バルブ、V−バルブ等の無電極ランプや、キセノンランプブラックライト超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ及びガリウムドープドランプ等も使用可能である。また、太陽光によっても硬化させることもできる。特に、395nm紫外LEDが好ましい。395nm紫外LEDとしては、たとえば、Phoseonn社製395紫外LEDが挙げられる。

0075

タックフリーテスト
本発明のラジカル重合性組成物が光硬化したかどうかを判定する方法としては、タック・フリー・テスト(指触テスト)を用いた。すなわち、ラジカル重合性組成物に光を照射すると、硬化して組成物のタック(べたつき)がなくなるため、光を照射してからタック(べたつき)がなくなるまでの時間(タックフリータイム)を測定することにより、光硬化時間を測定した。

0076

以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はその趣旨を超えない限り、以下の記載例に限定されるものではない。特記しない限り、すべての部および百分率は重量%である。

0077

本発明により得られる生成物の確認は下記の機器による測定により行った。
(1)融点:ゲレンキャンプ社製の融点測定装置型式MFB−595(JIS K0064に準拠
(2)赤外線(IR)分光光度計:日本分光社製、型式IR−810
(3)核磁気共鳴装置(NMR):日本電子社製、型式GSX FT NMR Spectorometer

0078

(合成例1)9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンの合成
温度計攪拌機付きの50ml三口フラスコ中、窒素雰囲気下、9,10−ジヒドロキシアントラセン2.1g(10.0ミリモル)、無水酢酸10.2g(100ミリモル)、ピリジン2.3g(29.1ミリモル)を仕込み、50℃で1時間加熱した。次いで反応液を冷却し、析出した結晶を吸引ろ過・乾燥し2.9gの薄黄色の粉末を得た。アセトン80gを用いて得られた薄黄色の粉末から目的物を抽出し、抽出物減圧・濃縮した。析出した結晶を吸引ろ過・乾燥し、9,10−ビス(アセトキシ)アントラセンの白い結晶2.33g(7.9ミリモル)を得た。9,10−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は79モル%であった。

0079

(1)融点:260℃以上
(2)IR(KBr,cm−1):2940,1754,1372,1211,1170,1052,757,686.
(3)1H−NMR(CDCl3,270MHz):δ=2.63(s,6H),7.48−7.57(m,4H),7.90−7.98(m,4H).

0080

(合成例2)9,10−ビス(プロピオニルオキシ)アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの300ml三口フラスコ中、窒素雰囲気下、9,10−ジヒドロキシアントラセン4.2g(20.0ミリモル)、無水プロピオン酸10.4g(80.0ミリモル)をトルエン50ml中に仕込んだ。黄緑色の該スラリーに室温下、ピリジン4.8g(60.8ミリモル)をトルエン8mlに溶解した溶液を加え2時間攪拌後、得られた薄黄色の溶液にメタノールを80ml加え静置し、結晶を析出させた。析出した結晶を吸引ろ過・乾燥し、9,10−ビス(プロピオニルオキシ)アントラセンの5.5g(17.1ミリモル)の薄黄色の微結晶を得た。9,10−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は85モル%であった。

0081

(1)融点:181−183℃
(2)IR(KBr,cm−1):2980,2950,1754,1680,1420,1352,1142,1130,1080,1040,762,692.
(3)1H−NMR(CDCl3,270MHz):δ=1.48(t,J=8Hz,6H),2.97(q,J=8Hz,4H),7.47−7.56(m,4H),7.88−7.96(m,4H).

0082

(合成例3)9,10−ビス(n−ブチリルオキシ)アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの200ml三口フラスコ中、窒素雰囲気下、9,10−ジヒドロキシアントラセン2.1g(10.0ミリモル)を脱気水20g中でスラリー化し、水酸化ナトリウム0.92g(23.0ミリモル)の水3g溶液を加え9,10−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム塩エンジ色の水溶液とした。この水溶液にテトラブチルアンモニウムブロミドを20mg加え、氷水で冷やしつつ、塩化n−ブチリル2.56g(24.0ミリモル)のトルエン22g溶液を添加した。添加後、反応混合物を2時間撹拌水層を分離した。ついで、トルエン層を水10mlで2回洗浄した後、メタノール40ml加え、濃縮した。析出した結晶を吸引濾過・乾燥し、9,10−ビス(n−ブチリルオキシ)アントラセンの薄黄色の結晶1.93g(5.5ミリモル)を得た。原料9,10−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は55モル%であった。

0083

(1)融点:151−152℃
(2)IR(KBr,cm−1):3075,2976,2935,2880,1756,1580,1460,1320,1270,1172,1148,936,810,752,622.
(3)1H−NMR(CDCl3,270MHz):δ=1.18(t,J=8Hz,6H),1.96−2.04(m,4H),2.90(t,J=8Hz,4H),7.46−7.53(m,4H),7.89−7.95(m,4H).

0084

(合成例4)9,10−ビス(i−ブチリルオキシ)アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの200ml三口フラスコ中、窒素雰囲気下、9,10−ジヒドロキシアントラセン2.10g(10.0ミリモル)を脱気水20gでスラリー化し、水酸化ナトリウム0.92g(23.0ミリモル)の水3g溶液を加え9,10−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム塩のエンジ色の水溶液とした。この水溶液にテトラブチルアンモニウムブロミドを20mg加え氷水で冷やしつつ、塩化i−ブチリル2.45g(23.0ミリモル)のトルエン22g溶液を添加した。添加後、2時間撹拌し水層を分離した。ついで、トルエン層を水10mlで2回洗浄した後、メタノール40ml加え、濃縮した。析出した結晶を吸引濾過・乾燥し、9,10−ビス(i−ブチリルオキシ)アントラセンの薄黄色の結晶2.17g(6.2ミリモル)を得た。原料9,10−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は62モル%であった。

0085

(1)融点:181−182℃
(2)IR(KBr,cm−1):3080,2980,2945,2890,1756,1472,1370,1320,1232,1130,1060,1018,932,760,720,612.
(3)1H−NMR(CDCl3,270MHz):δ=1.57(d,J=8Hz,12H),3.14−3.24(m,2H),7.46−7.52(m,4H),7.87−7.94(m,4H).

0086

(合成例5)9,10−ビス(n−バレリルオキシ)アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの200ml三口フラスコ中、窒素雰囲気下、9,10−ジヒドロキシアントラセン2.10g(10.0ミリモル)を脱気水20gでスラリー化し、水酸化ナトリウム0.92g(23.0ミリモル)の水3g溶液を加え9,10−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム塩のエンジ色の水溶液とした。この水溶液にテトラブチルアンモニウムブロミドを20mg加え氷水で冷やしつつ、塩化n−バレリル2.89g(24.0ミリモル)のトルエン15g溶液を添加した。添加後、2時間撹拌し水層を分離した。ついで、トルエン層を水10mlで2回洗浄した後、メタノール40ml加え、濃縮した。析出した結晶を吸引濾過・乾燥し、9,10−ビス(n−バレリルオキシ)アントラセンの薄黄色の結晶2.19g(5.8ミリモル)を得た。原料9,10−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は58モル%であった。

0087

(1)融点:126−127℃
(2)IR(KBr,cm−1):2960,2930,2875,1760,1416,1356,1138,1090,1058,1040,931,918,763,745.
(3)1H—NMR(400MHz、CDCl3):δ=1.05(t,J=8Hz,6H),1.54−1.63(m,4H),1.90-2.00(m、4H),2.92(t,J=8Hz,4H),7.45−7.52(m,4H),7.86−7.94(m,4H).

0088

(合成例6)9,10−ビス(i−バレリルオキシ)アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの200ml三口フラスコ中、窒素雰囲気下、9,10−ジヒドロキシアントラセン2.10g(10.0ミリモル)を脱気水20gでスラリー化し、水酸化ナトリウム0.92g(23.0ミリモル)の水3g溶液を加え9,10−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム塩のエンジ色の水溶液とした。この水溶液にテトラブチルアンモニウムブロミドを20mg加え氷水で冷やしつつ、塩化i−バレリル2.65g(22.0ミリモル)のトルエン22g溶液を添加した。添加後、2時間撹拌し水層を分離した。ついで、トルエン層を水10mlで2回洗浄した後、メタノール40ml加え、濃縮した。析出した結晶を吸引濾過・乾燥し、9,10−ビス(i−バレリルオキシ)アントラセンの薄黄色の結晶2.26g(6.0ミリモル)を得た。原料9,10−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は60モル%であった。

0089

(1)融点:161−162℃
(2)IR(KBr,cm−1):3060,2960,2875,1760,1628,1470,1410,1360,1150,1098,1042,760,726.
(3)1H—NMR(400MHz、CDCl3):δ=1.18(d,J=8Hz,12H),2.40−2.50(m,2H),2.80(d,J=8Hz,4H),7.45−7.53(m,4H),7.88−7.95(m,4H).

0090

(合成例7)9,10−ビス(n−ヘキサノイルオキシ)アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの200ml三口フラスコ中、窒素雰囲気下、9,10−ジヒドロキシアントラセン2.10g(10.0ミリモル)を脱気水20gでスラリー化し、水酸化ナトリウム0.92g(23.0ミリモル)の水3g溶液を加え9,10−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム塩のエンジ色の水溶液とした。この水溶液にテトラブチルアンモニウムブロミドを20mg加え氷水で冷やしつつ、得られた9,10−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム水溶液に、塩化n−ヘキサノイル2.96g(22.0ミリモル)のトルエン20g溶液を添加した。添加後、2時間撹拌し水層を分離した。ついで、トルエン層を水10mlで2回洗浄した後、メタノール40ml加え、濃縮した。析出した結晶を吸引濾過・乾燥し、9,10−ビス(n−ヘキサノイルオキシ)アントラセンの白色の結晶3.45g(8.5ミリモル)を得た。原料9,10−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は85モル%であった。

0091

(1)融点:115−117℃
(2)IR(KBr,cm−1):2960,2946,2860,1760,1594,1462,1358,1140,1096,758.
(3)1H—NMR(400MHz、CDCl3):δ=0.98(t,J=8Hz,6H),1.42−1.62(m,8H),1.92−2.02(m,4H),2.92(t,J=8Hz,4H),7.45−7.56(m,4H),7.89−7.96(m,4H)

0092

(合成例8)9,10−ビス(n−ヘプタノイルオキシ)アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの200ml三口フラスコ中、窒素雰囲気下、9,10−ジヒドロキシアントラセン2.10g(10.0ミリモル)を脱気水20gでスラリー化し、水酸化ナトリウム0.92g(23.0ミリモル)の水3g溶液を加え9,10−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム塩のエンジ色の水溶液とした。この水溶液にテトラブチルアンモニウムブロミドを20mg加え氷水で冷やしつつ、塩化n−ヘプタノイル3.27g(22.0ミリモル)のトルエン20g溶液を添加した。添加後、2時間撹拌し水層を分離した。ついで、トルエン層を水10mlで2回洗浄した後、メタノール40ml加え、濃縮した。析出した結晶を吸引濾過・乾燥し、9,10−ビス(n−ヘキサノイルオキシ)アントラセンの白色の結晶3.39g(7.8ミリモル)を得た。原料9,10−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は78モル%であった。

0093

(1)融点:124−125℃
(2)IR(KBr、cm−1):2930,2860,1758,1472,1418,1367,1135,1042,762,720.
(3)1H−NMR(400MHz、CDCl3):δ=0.96(t、J=8Hz,6H),1.35−1.49(m,8H),1.49−1.61(m,4H),1.91−2.01(m,4H),2.91(t,J=8Hz,4H),7.48−7.57(m,4H),7.87−7.94(m,4H).

0094

(合成例9)9,10−ビス(n−オクタノイルオキシ)アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの200ml三口フラスコ中、窒素雰囲気下、9,10−ジヒドロキシアントラセン2.10g(10.0ミリモル)を脱気水20gでスラリー化し、水酸化ナトリウム0.92g(23.0ミリモル)の水3g溶液を加え9,10−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム塩のエンジ色の水溶液とした。この水溶液にテトラブチルアンモニウムブロミドを20mg加え氷水で冷やしつつ、塩化n−オクタノイル3.58g(22.0ミリモル)のトルエン22g溶液を添加した。添加後、2時間撹拌し、水層を分離した。ついでトルエン層を水10mlで2回洗浄した後、メタノール40ml加え、濃縮した。析出した結晶を吸引濾過・乾燥し、9,10−ビス(n−オクタノイルオキシ)アントラセンの白色の結晶3.42g(7.4ミリモル)を得た。原料9,10−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は74モル%であった。

0095

(1)融点:98−99℃
(2)IR(KBr,cm−1):2970,2925,2860,1756,1420,1370,1358,1138,1026,762.
(3)1H—NMR(400MHz、CDCl3):δ=0.92(t,J=8Hz,6H),1.32−1.39(m,8H),1.39−1.48(m,4H),1.48−1.58(m,4H),1.91−2.00(m,4H),2.91(t,J=8Hz,4H),7.47−7.53(m,4H),7.88−7.96(m,4H).

0096

(合成例10)9,10−ビス(2−エチルヘキサノイルオキシ)アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの200ml三口フラスコ中、窒素雰囲気下、9,10−ジヒドロキシアントラセン2.10g(10.0ミリモル)を脱気水20gでスラリー化し、水酸化ナトリウム0.92g(23.0ミリモル)の水3g溶液を加え9,10−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム塩のエンジ色の水溶液とした。この水溶液にテトラブチルアンモニウムブロミドを20mg加え氷水で冷やしつつ、塩化−2−エチルヘキサノイル3.58g(22.0ミリモル)のトルエン22g溶液を添加した。添加後、2時間撹拌し、水層を分離した。ついで、トルエン層を水10mlで2回洗浄した後、メタノール40ml加え、濃縮した。析出した結晶を吸引濾過・乾燥し、9,10−ビス(2−エチルヘキサノイルオキシ)アントラセンの白色の結晶3.60g(7.8ミリモル)を得た。原料9,10−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は78モル%であった。

0097

(1)融点:134−135℃
(2)IR(KBr,cm−1):3065,2960,2940,2870,1760,1628,1462,1290,1280,1270,1152,1093,955,752,684.
(3)1H—NMR(400MHz、CDCl3):δ=1.01(t,J=8Hz,6H),1.21(t,J=8Hz,6H),1.43−1.63(m,8H),1.79−1.96(m,4H),1.96−2.11(m,4H),2.88−2.97(m,4H),7.47−7.53(m,4H),7.91−7.98(m,4H).

0098

(合成例11)9,10−ビス(n−ノナノイルオキシ)アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの200ml三口フラスコ中、窒素雰囲気下、9,10−ジヒドロキシアントラセン2.10g(10.0ミリモル)を脱気水20gでスラリー化し、水酸化ナトリウム0.92g(23.0ミリモル)の水3g溶液を加え9,10−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム塩のエンジ色の水溶液とした。この水溶液にテトラブチルアンモニウムブロミドを20mg加え氷水で冷やしつつ、塩化n−ノナノイル3.88g(22.0ミリモル)のトルエン22g溶液を添加した。添加後2時間撹拌し水層を分離した。ついで、トルエン層を水10mlで2回洗浄した後、メタノール40ml加え、濃縮した。析出した結晶を吸引濾過・乾燥し、9,10−ビス(n−ノナノイルオキシ)アントラセンの白色の結晶3.53g(7.2ミリモル)を得た。原料9,10−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は72モル%であった。

0099

(1)融点:96−97℃
(2)IR(KBr,cm−1):3070,2930,2855,1755,1626,1468,1424,1362,1340,1304,1260,1216,1152,1108,760,725.
(3)1H—NMR(400MHz、CDCl3):δ=0.91(t,J=8Hz,6H),1.27−1.48(m,12H),1.51−1.60(m,4H),1.91−2.00(m,4H),2.92(t,J=8Hz,4H),7.47−7.53(m,4H),7.88−7.96(m,4H).

0100

(実施例1)9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(ダロキュア1173)を使用した例)
トリメチロールプロパントリアクリレート100重量部、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン0.7重量部に対し、合成例1と同様の方法で得た9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを0.1重量部添加したラジカル重合性組成物を調製した。次に、ポリエステルフィルム(東レ製ルミラー膜厚100μm、ルミラーは東レ株式会社の登録商標)上に調製した組成物を膜厚が30μmとなるようにバーコーターを使用して塗布した。塗布後、この塗布膜をタックフィルムで覆い、ついで空気雰囲気下、紫外LED(PhoseonTechnology社製RX−Firefly、中心波長395nm、照射強度1.0W/cm2)を用いて光照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは2.0秒であった。

0101

(実施例2)9,10−ビス(プロピオニルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(ダロキュア1173)を使用した例)
9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを合成例2と同様の方法で得た9,10−ビス(プロピオニルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例1と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは1.6秒であった。

0102

(実施例3)9,10−ビス(n−ブチリルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(ダロキュア1173)を使用した例)
9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを合成例3と同様の方法で得た9,10−ビス(ブチリルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例1と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは1.5秒であった。

0103

(実施例4)9,10−ビス(i−ブチリルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(ダロキュア1173)を使用した例)
9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを合成例4と同様の方法で得た9,10−ビス(ブチリルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例1と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは1.8秒であった。

0104

(実施例5)9,10−ビス(n−バレリルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(ダロキュア1173)を使用した例)
9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを合成例5と同様の方法で得た9,10−ビス(n−バレリルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例1と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは1.5秒であった。

0105

(実施例6)9,10−ビス(i−バレリルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(ダロキュア1173)を使用した例)
9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを合成例6と同様の方法で得た9,10−ビス(バレリルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例1と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは1.5秒であった。

0106

(実施例7)9,10−ビス(n−ヘキサノイルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(ダロキュア1173)を使用した例)
9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを合成例7と同様の方法で得た9,10−ビス(n−ヘキサノイルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例1と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは3.0秒であった。

0107

(実施例8)9,10−ビス(n−ヘプタノイルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(ダロキュア1173)を使用した例)
9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを合成例8と同様の方法で得た9,10−ビス(n−ヘプタノイルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例1と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは6.0秒であった。

0108

(実施例9)9,10−ビス(n−オクタノイルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(ダロキュア1173)を使用した例)
9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを合成例9と同様の方法で得た9,10−ビス(n−オクタノイルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例1と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは3.0秒であった。

0109

(実施例10)9,10−ビス(2−エチルヘキサノイルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(ダロキュア1173)を使用した例)
9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを合成例10と同様の方法で得た9,10−ビス(2−エチルヘキサノイルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例1と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは4.0秒であった。

0110

(実施例11)9,10−ビス(n−ノナノイルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(ダロキュア1173)を使用した例)
9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを合成例11と同様の方法で得た9,10−ビス(n−ノナノイルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例1と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは2.0秒であった。

0111

(実施例12)9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(イルガキュア184)を使用した例)
トリメチロールプロパントリアクリレート100重量部、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン1.0重量部に対し、合成例1と同様の方法で得た9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを0.1重量部添加したラジカル重合性組成物を調製した。次に、ポリエステルフィルム(東レ製ルミラー膜厚100μm、ルミラーは東レ株式会社の登録商標)上に調製した組成物を膜厚が30μmとなるようにバーコーターを使用して塗布した。塗布後、この塗布膜をタックフィルムで覆い、ついで空気雰囲気下、紫外LED(PhoseonTechnology社製RX−Firefly、中心波長395nm、照射強度1.0W/cm2)を用いて光照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは0.8秒であった。

0112

(実施例13)9,10−ビス(プロピオニルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験((ラジカル重合開始剤として1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(イルガキュア184)を使用した例)
9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを合成例2と同様の方法で得た9,10−ビス(プロピオニルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例12と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは0.9秒であった。

0113

(実施例14)9,10−ビス(n−ブチリルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(イルガキュア184)を使用した例)
9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを合成例3と同様の方法で得た9,10−ビス(ブチリルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例12と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは1.3秒であった。

0114

(実施例15)9,10−ビス(i−ブチリルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(イルガキュア184)を使用した例)
9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを合成例4と同様の方法で得た9,10−ビス(ブチリルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例12と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは1.0秒であった。

0115

(実施例16)9,10−ビス(n−バレリルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(イルガキュア184)を使用した例)
9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを合成例5と同様の方法で得た9,10−ビス(n−バレリルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例12と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは0.6秒であった。

0116

(実施例17)9,10−ビス(i−バレリルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(イルガキュア184)を使用した例)
9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを合成例6と同様の方法で得た9,10−ビス(バレリルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例12と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは1.0秒であった。

0117

(実施例18)9,10−ビス(n−ヘキサノイルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(イルガキュア184)を使用した例)
9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを合成例7と同様の方法で得た9,10−ビス(n−ヘキサノイルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例12と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは1.0秒であった。

0118

(実施例19)9,10−ビス(n−ヘプタノイルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(イルガキュア184)を使用した例)
9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを合成例8と同様の方法で得た9,10−ビス(n−ヘプタノイルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例12と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは1.0秒であった。

0119

(実施例20)9,10−ビス(n−オクタノイルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(イルガキュア184)を使用した例)
9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを合成例9と同様の方法で得た9,10−ビス(n−オクタノイルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例12と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは0.8秒であった。

0120

(実施例21)9,10−ビス(2−エチルヘキサノイルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(イルガキュア184)を使用した例)
9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを合成例10と同様の方法で得た9,10−ビス(2−エチルヘキサノイルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例12と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは1.0秒であった。

0121

(実施例22)9,10−ビス(n−ノナノイルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(イルガキュア184)を使用した例)
9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを合成例11と同様の方法で得た9,10−ビス(n−ノナノイルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例12と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは1.0秒であった。

0122

(実施例23)9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(イルガキュア651)を使用した例)
トリメチロールプロパントリアクリレート100重量部、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン0.15重量部に対し、合成例1と同様の方法で得た9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを0.1重量部添加したラジカル重合性組成物を調製した。次に、ポリエステルフィルム(東レ製ルミラー膜厚100μm、ルミラーは東レ株式会社の登録商標)上に調製した組成物を膜厚が30μmとなるようにバーコーターを使用して塗布した。塗布後、この塗布膜をタックフィルムで覆い、ついで空気雰囲気下、紫外LED(PhoseonTechnology社製RX−Firefly、中心波長395nm、照射強度1.0W/cm2)を照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは1.2秒であった。

0123

(実施例24)9,10−ビス(プロピオニルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(ダロキュア1173)を使用した例)
9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを合成例2と同様の方法で得た9,10−ビス(プロピオニルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例23と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは1.0秒であった。

0124

(実施例25)9,10−ビス(n−ブチリルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(イルガキュア651)を使用した例)
9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを合成例3と同様の方法で得た9,10−ビス(ブチリルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例23と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは2.2秒であった。

0125

(実施例26)9,10−ビス(i−ブチリルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(イルガキュア651)を使用した例)
9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを合成例4と同様の方法で得た9,10−ビス(ブチリルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例23と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは1.5秒であった。

0126

(実施例27)9,10−ビス(n−バレリルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(イルガキュア651)を使用した例)
9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを合成例5と同様の方法で得た9,10−ビス(n−バレリルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例23と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは0.8秒であった。

0127

(実施例28)9,10−ビス(i−バレリルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(イルガキュア651)を使用した例)
9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを合成例6と同様の方法で得た9,10−ビス(バレリルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例23と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは1.5秒であった。

0128

(実施例29)9,10−ビス(n−ヘキサノイルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(イルガキュア651)を使用した例)
9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを合成例7と同様の方法で得た9,10−ビス(n−ヘキサノイルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例23と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは1.6秒であった。

0129

(実施例30)9,10−ビス(n−ヘプタノイルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(イルガキュア651)を使用した例)
9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを合成例8と同様の方法で得た9,10−ビス(n−ヘプタノイルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例23と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは1.4秒であった。

0130

(実施例31)9,10−ビス(n−オクタノイルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(イルガキュア651)を使用した例)
9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを合成例9と同様の方法で得た9,10−ビス(n−オクタノイルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例23と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは1.5秒であった。

0131

(実施例32)9,10−ビス(2−エチルヘキサノイルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(イルガキュア651)を使用した例)
9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを合成例10と同様の方法で得た9,10−ビス(2−エチルヘキサノイルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例23と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは1.5秒であった。

0132

(実施例33)9,10−ビス(n−ノナノイルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(イルガキュア651)を使用した例)
9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを合成例11と同様の方法で得た9,10−ビス(n−ノナノイルオキシ)アントラセンに代えたこと以外は、実施例23と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは1.8秒であった。

0133

(比較例1)ラジカル重合開始剤として2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(ダロキュア1173)を用い、ラジカル重合増感剤を使用しない場合の光硬化実験
9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを添加しないこと以外は、実施例1と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは52秒であった。

0134

(比較例2)ラジカル重合開始剤として1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(イルガキュア184)を用い、ラジカル重合増感剤を使用しない場合の光硬化実験
9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを添加しないこと以外は、実施例12と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは25秒であった。

0135

(比較例3)ラジカル重合開始剤として2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(イルガキュア651)を用い、ラジカル重合増感剤を使用しない場合の光硬化実験
9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセンを添加しないこと以外は、実施例23と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは17秒であった。

0136

(比較例4)ラジカル重合開始剤を用いず、ラジカル重合増感剤である9,10−ビス(アセチルオキシ)アントラセン単独使用の場合の光硬化実験
2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オンを添加しないこと以外は、実施例1と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは14.0秒であった。

0137

(比較例5)ラジカル重合開始剤を用いず、ラジカル重合増感剤である9,10−ビス(n−ブチリルオキシ)アントラセン単独使用の場合の光硬化実験
2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オンを添加しないこと以外は、実施例3と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは8.0秒であった。

0138

(比較例6)ラジカル重合開始剤を用いず、ラジカル重合増感剤である9,10−ビス(i−ブチリルオキシ)アントラセン単独使用の場合の光硬化実験
2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オンを添加しないこと以外は、実施例4と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは11.0秒であった。

0139

(比較例7)ラジカル重合開始剤を用いず、ラジカル重合増感剤である9,10−ビス(n−バレリルオキシ)アントラセン単独使用の場合の光硬化実験
2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オンを添加しないこと以外は、実施例5と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは9.0秒であった。

0140

(比較例8)ラジカル重合開始剤を用いず、ラジカル重合増感剤である9,10−ビス(i−バレリルオキシ)アントラセン単独使用の場合の光硬化実験
2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オンを添加しないこと以外は、実施例6と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは14.0秒であった。

0141

(比較例9)ラジカル重合開始剤を用いず、ラジカル重合増感剤である9,10−ビス(n−ヘキサノイルオキシ)アントラセン単独使用の場合の光硬化実験
2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オンを添加しないこと以外は、実施例7と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは26.0秒であった。

0142

(比較例10)ラジカル重合開始剤を用いず、ラジカル重合増感剤である9,10−ビス(n−ヘプタノイルオキシ)アントラセン単独使用の場合の光硬化実験
2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オンを添加しないこと以外は、実施例8と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは52秒であった。

0143

(比較例11)ラジカル重合開始剤を用いず、ラジカル重合増感剤である9,10−ビス(n−オクタノイルオキシ)アントラセン単独使用の場合の光硬化実験
2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オンを添加しないこと以外は、実施例9と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは28秒であった。

0144

(比較例12)ラジカル重合開始剤を用いず、ラジカル重合増感剤である9,10−ビス(2−エチルヘキサノイルオキシ)アントラセン単独使用の場合の光硬化実験
2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オンを添加しないこと以外は、実施例10と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは50秒であった。

0145

(比較例13)ラジカル重合開始剤を用いず、ラジカル重合増感剤である9,10−ビス(n−ノナノイルオキシ)アントラセン単独使用の場合の光硬化実験
2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オンを添加しないこと以外は、実施例11と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは41秒であった。

0146

(比較例14)ラジカル重合開始剤として2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン(イルガキュア907)を用い、ラジカル重合増感剤を使用しない場合の光硬化実験
ダロキュア1173をイルガキュア907に変えたこと以外は、比較例1と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外LED光を照射した。タックフリータイムは4.0秒であった。

0147

(比較例15)ラジカル重合開始剤としてビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド(イルガキュア819)を用い、ラジカル重合増感剤を使用しない場合の光硬化実験
イルガキュア651をイルガキュア819に変えたこと以外は、比較例3と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後紫外LED光を照射した。タックフリータイムは0.3秒であった。

0148

実施例1から実施例33、比較例1から比較例15の結果を下表にまとめた。

0149

0150

0151

0152

0153

0154

(実施例34)9,10−ビス(n−オクタノイルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン(商品名イルガキュア907)を使用した例)
ペンタエリスリトールテトラアクリレート100重量部、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン2.0重量部に対し、合成例9と同様の方法で得た9,10−ビス(n−オクタノイルオキシ)アントラセンを1.0重量部添加したラジカル重合性組成物を調製した。次に、ポリエステルフィルム(東レ製ルミラー膜厚100μm、ルミラーは東レ株式会社の登録商標)上に調製した組成物を膜厚が12μmとなるようにバーコーターを使用して塗布した。塗布後、この塗布膜をポリエステルフィルム(東レ製ルミラー、膜厚50μm)で覆い、ついで空気雰囲気下、紫外LED(PhoseonTechnology社製RX−Firefly、中心波長395nm、照射強度500mW/cm2)を用いて光照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは0.3秒であった。

0155

(比較例16)ラジカル重合開始剤として2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン(イルガキュア907)を用い、ラジカル重合増感剤を使用しない場合の光硬化実験
9,10−ビス(n−オクタノイルオキシ)アントラセンを添加しないこと以外は、実施例34と同様にしてラジカル重合性組成物を調製した。次いで、実施例34と同じ条件で塗布膜を調製して光照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは5秒であった。

0156

(実施例35)9,10−ビス(n−オクタノイルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として2−ベンジルメチル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−1−ブタノン(商品名イルガキュア369)を使用した例)
ペンタエリスリトールテトラアクリレート100重量部、2−ベンジルメチル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−1−ブタノン1.0重量部に対し、合成例9と同様の方法で得た9,10−ビス(n−オクタノイルオキシ)アントラセンを1.0重量部添加したラジカル重合性組成物を調製した。次いで、実施例34と同じ条件で塗布膜を調製して光照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは0.1秒であった。

0157

(比較例17)ラジカル重合開始剤として2−ベンジルメチル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−1−ブタノン(商品名イルガキュア369)を用い、ラジカル重合増感剤を使用しない場合の光硬化実験
9,10−ビス(n−オクタノイルオキシ)アントラセンを添加しないこと以外は実施例35と同様にしてラジカル重合性組成物を調製した。次いで、実施例35と同じ条件で塗布膜を調製して光照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは1.0秒であった。

0158

(実施例36)9,10−ビス(n−オクタノイルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤としてビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド(商品名イルガキュア819)を使用した例)
ペンタエリスリトールテトラアクリレート100重量部、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド1.0重量部に対し、合成例9と同様の方法で得た9,10−ビス(n−オクタノイルオキシオキシ)アントラセンを1.0重量部添加したラジカル重合性組成物を調製した。次に、ポリエステルフィルム(東レ製ルミラー膜厚100μm、ルミラーは東レ株式会社の登録商標)上に調製した組成物を膜厚が12μmとなるようにバーコーターを使用して塗布した。塗布後、この塗布膜をポリエステルフィルム(東レ製ルミラー、膜厚50μm)で覆い、ついで空気雰囲気下、紫外LED(サンダー社製SDL−10M3CUV、中心波長395nm、照射強度1mW/cm2)を用いて光照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは4.0秒であった。

0159

(比較例18)ラジカル重合開始剤として(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド(商品名イルガキュア819)を用い、ラジカル重合増感剤を使用しない場合の光硬化実験
9,10−ビス(n−オクタノイルオキシ)アントラセンを添加しないこと以外は実施例36と同様にしてラジカル重合性組成物を調製・塗布し、得られた塗布膜をポリエステルフィルム(東レ製ルミラー、膜厚50μm)で覆い、ついで空気雰囲気下、紫外LED紫外LED(サンダー社製SDL−10M3CUV、中心波長395nm、照射強度1mW/cm2)を用いて光照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは26秒であった。

0160

(実施例37)9,10−ビス(n−オクタノイルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として(2E)−2−(ベンゾイルオキシイミノ)−1−[4−(フェニルチオ)フェニル]オクタン−1−オン(商品名イルガキュアOXE−01)を使用した例)
ペンタエリスリトールテトラアクリレート100重量部、(2E)−2−(ベンゾイルオキシイミノ)−1−[4−(フェニルチオ)フェニル]オクタン−1−オン2.0重量部に対し、合成例9と同様の方法で得た9,10−ビス(n−オクタノイルオキシオキシ)アントラセンを1.0重量部添加したラジカル重合性組成物を調製した。次いで、実施例34と同じ条件で塗布膜を調製して光照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは0.2秒であった。

0161

(比較例19)ラジカル重合開始剤として(2E)−2−(ベンゾイルオキシイミノ)−1−[4−(フェニルチオ)フェニル]オクタン−1−オン(商品名イルガキュアOXE−01)を用い、ラジカル重合増感剤を使用しない場合の光硬化実験
9,10−ビス(n−オクタノイルオキシオキシ)アントラセンを添加しないこと以外は実施例37と同様にしてラジカル重合性組成物を調製した。次いで、実施例37と同じ条件で塗布膜を調製して光照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは8.0秒であった。

0162

(実施例38)9,10−ビス(n−オクタノイルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤としてO−アセチル−1−[6−(2−メチルベンゾイル)−9−エチル−9H−カルバゾール−3−イル]エタノンオキシム(商品名イルガキュアOXE−02)を使用した例)
ペンタエリスリトールテトラアクリレート100重量部、O−アセチル−1−[6−(2−メチルベンゾイル)−9−エチル−9H−カルバゾール−3−イル]エタノンオキシム2.0重量部に対し、合成例9と同様の方法で得た9,10−ビス(n−オクタノイルオキシ)アントラセンを1.0重量部添加したラジカル重合性組成物を調製した。次いで、実施例34と同じ条件で塗布膜を調製して光照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは0.2秒であった。

0163

(比較例20)ラジカル重合開始剤としてO−アセチル−1−[6−(2−メチルベンゾイル)−9−エチル−9H−カルバゾール−3−イル]エタノンオキシム(商品名イルガキュアOXE−02)を用い、ラジカル重合増感剤を使用しない場合の光硬化実験
9,10−ビス(n−オクタノイルオキシ)アントラセンを添加しないこと以外は実施例38と同様にしてラジカル重合性組成物を調製した。次いで、実施例38と同じ条件で塗布膜を調製して光照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは2秒であった。

0164

(実施例39)9,10−ビス(n−オクタノイルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾール、水素供与体であるアミンとしてジメチルアミノ安息香酸エチルを使用した例)
ペンタエリスリトールテトラアクリレート100重量部、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾール0.33重量部、ジメチルアミノ安息香酸エチル0.16重量部に対し、合成例9と同様の方法で得た9,10−ビス(n−オクタノイルオキシオキシ)アントラセンを0.16重量部添加したラジカル重合性組成物を調製した。次いで、実施例34と同じ条件で塗布膜を調製して光照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは0.4秒であった。

0165

(比較例21)ラジカル重合開始剤として2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾール、水素供与体であるアミンとしてジメチルアミノ安息香酸エチルを用い、ラジカル重合増感剤を使用しない場合の光硬化実験
9,10−ビス(n−オクタノイルオキシオキシ)アントラセンを添加しないこと以外は実施例39と同様にしてラジカル重合性組成物を調製した。次いで、実施例39と同じ条件で塗布膜を調製して光照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは4.0秒であった。

0166

(実施例40)9,10−ビス(n−オクタノイルオキシ)アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験(ラジカル重合開始剤として(4−メチルフェニル)[4−(2−メチルプロピル)フェニル]ヨードニウム−ヘキサフルオロホスフェート(商品名イルガキュア250)を使用した例]
ペンタエリスリトールテトラアクリレート100重量部、(4−メチルフェニル)[4−(2−メチルプロピル)フェニル]ヨードニウム−ヘキサフルオロホスフェート2.0重量部に対し、合成例9と同様の方法で得た9,10−ビス(n−オクタノイルオキシ)アントラセンを1.0重量部添加したラジカル重合性組成物を調製した。次いで、実施例34と同じ条件で塗布膜を調製して光照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは0.8秒であった。

0167

(比較例22)ラジカル重合開始剤として(4−メチルフェニル)[4−(2−メチルプロピル)フェニル]ヨードニウム−ヘキサフルオロホスフェート(商品名イルガキュア250)を用い、ラジカル重合増感剤を使用しない場合の光硬化実験
9,10−ビス(n−オクタノイルオキシ)アントラセンを添加しないこと以外は実施例40と同様にしてラジカル重合性組成物を調製した。次いで、実施例40と同じ条件で塗布膜を調製して光照射したところ、5分光照射しても硬化しなかった。

0168

実施例1〜11と比較例1、実施例12〜22と比較例2、実施例23〜33と比較例3、実施例40と比較例22を比べることにより明らかなように、本発明の9,10−ビス(アシルオキシ)アントラセン化合物は、ラジカル重合開始剤が、アリールヨードニウム塩、α−ヒドロキシアルキルフェノン化合物であるダロキュア1173、イルガキュア184、ベンジルメチルケタール化合物であるイルガキュア651のいずれに対しても、395nmのLED光を照射した際に増感効果があり、その速度はアミノアルキルフェノン系のイルガキュア907と同等あるいはそれを超えるものであり、アシルホスフィンオキサイド系のイルガキュア819にも匹敵するものであることがわかる。さらに又、実施例34と比較例16、実施例35と比較例17、実施例36と比較例18、実施例37と比較例19、実施例38と比較例20、実施例39と比較例21を比べることにより明らかなように、395nmのLED光に対して活性があるといわれているラジカル重合開始剤であるα−アミノアルキルフェノン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、オキシムエステル化合物及びビイミダゾール化合物に対しても、本発明の9,10−ビス(アシルオキシ)アントラセン化合物を添加することにより、さらなる硬化速度の向上が見られ、本発明の9,10−ビス(アシルオキシ)アントラセン化合物が高い増感効果を有していることがわかる。

0169

また、比較例4〜13のラジカル重合開始剤を用いない例からわかるように、本発明の化合物は、ラジカル重合開始剤としての効果もあるが、硬化速度は十分ではないことが分かる。

0170

(ラジカル重合における耐マイグレーション性の評価実施例)
(実施例41)
表6に記載したラジカル重合増感剤をトリメチロールプロパントリアクリレート中に2重量%となるように溶解し、その溶液に厚さ30μmのポリエチレンフィルムを室温で24時間浸漬した。その後、ポリエチレンフィルムを溶液から取り出し表面をアセトンで洗浄し、洗浄後のフィルムについて紫外−可視分光光度計を用いUV吸収スペクトルの測定を行った。そのUV吸光度からポリエチレンフィルム中へ移行したラジカル重合増感剤の濃度を測定した。その結果を表6に記載した。

0171

実施例

0172

表6より明らかなように、従来よりラジカル重合増感剤として用いられている9,10−ジブトキシアントラセンイソプロピルチオキサントンに比して、本発明に係るラジカル重合増感剤がポリエチレンフィルム中に移行する量は極めて少ないことが分かる。この結果から、本発明のラジカル重合増感剤を含有するラジカル重合性組成物の上にポリエチレンフィルムを被せた場合でも当該フィルムにラジカル重合増感剤のマイグレーションなどが起こり難く、ラジカル重合増感剤のにじみ出しが起こりにくいと言える。

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