技術 置換ピペリジニウムカチオンを用いるゼオライト製造法

0001

発明の分野
本発明は置換ピペリジニウムカチオンを有機テンプレート(organic template)
として用いるゼオライト製造法に関する。
技術の現状

0002

１２員環細孔構造（12-ring pore structure）を含有しており、そして７．５
Åより大きな断面測定をもった少なくとも一つの内部細孔構造(internal pore s
tructure)を有しているゼオライトは、置換ピペリジニウムカチオンを有機テン
プレートとして使用して製造できることがこの度明らかになった。
発明の概要

0003

本発明によれば、１２員環細孔を有しておりそして７．５Åより大きな断面測
定をもった少なくとも一つの内部細孔構造を有しているゼオライトを製造する方
法であって、

0004

（ａ） （１）アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物又はそれらの混
合物の源;（２）第一の４価元素又は４価元素の混合物の酸化物の源;（３）第一
の４価元素（単数又は複数）とは異なる第二の４価元素、３価元素、５価元素又
はそれらの混合の酸化物の源;及び（４）置換ピペリジニウムカチオンを含む少
なくとも一つの有機テンプレーティング剤から、水溶液を調製し;そして

0005

（ｂ） この水溶液を、ゼオライトの結晶を生成するに十分な条件下に維持す
る;
ことを含む、前記方法が提供される。

0006

本発明はまた、この方法が更に、回収ゼオライトのアルカリ及び／又はアルカ
リ土類金属カチオンを、水素及び水素前駆物質、希土類金属、及び元素の周期表
のIIＡ族、III Ａ族、IVＡ族、ＩＢ族、IIＢ族、III Ｂ族、IVＢ族、VIＢ族、及
びVIII族からの金属からなる群から選ばれたカチオン又はカチオンの混合物によ
るイオン交換によって少なくとも一部置き換えることを含むものである場合を提
供する。

0007

本発明はまた、１２員環細孔を有しておりそして７．５Åより大きな断面測定
(cross section measuring)をもった少なくとも一つの内部細孔構造を有してい
るゼオライトであって、合成されたままでそして無水状態では、その一般的組成
が、モル比率で、
［ただし、Ｙは珪素、ゲルマニウム又はそれらの混合物であり；Ｗはアルミニウ
ム、ガリウム、鉄、ホウ素、チタン、インジウム、バナジウム又はそれらの混合
物であり;ｃは１又は２であり;ｄはｃが１である（即ちＷが４価である）ときに
２であるか、又はｄはｃが２であるときに３又は５である（即ちｄはＷが３価で
あるときに３であるか、又はＷが５価であるときに５である）；Ｍはアルカリ金
属カチオン、アルカリ土類金属カチオン又はそれらの混合物であり；ｎはＭの原
子価（即ち、１又は２）であり；そして、Ｑは少なくとも一つの置換ピペリジニ
ウムカチオンである］
である、前記ゼオライトを提供する。
好ましい態様の詳細

0008

本発明は、

0009

（ａ） 本発明のゼオライトを生成することができる酸化物の源及び少なくと
も一つの置換ピペリジニウムカチオンから水溶液を調製し;

0010

（ｂ） この水溶液を、ゼオライトの結晶を生成するのに十分な条件下に維持
し;そして

0011

（ｃ）ゼオライトの結晶を回収する
ことを含む。

0012

ここで使用されるとき、用語「１２員環細孔(12-ring pores)」は、それらゼ
オライトの骨組み構造(framework structure)の中に１２員環開口部（12-ring o
penings）を有しているゼオライトを称している。かかる１２員環ゼオライトの
例は、ＳＳＺ−２５、ＳＳＺ−３１、ＳＳＺ−３３、ＳＳＺ−３５及びＳＳＺ−
４３と表示されるものを包含する。

0013

本発明の１２員環ゼオライトはまた、７．５Åより大きい断面測定をもった少
なくとも一つの内部細孔構造を有している。この測定は細孔路(pore channels)
の交点での細孔径(pore size)の測定を包含する。

0014

本発明の方法は、原子価ｎ（即ち、１又は２）をもったアルカリ及び／又はア
ルカリ土類金属（Ｍ）カチオンの源;珪素、ゲルマニウムまたはそれらの混合物
（Ｙ）のような第一の４価元素又は４価元素の混合物の酸化物の源;アルミニウ
ム、ガリウム、鉄、ホウ素、チタン、インジウム、バナジウムまたはそれらの混
合物（Ｗ）のような、第一の４価元素（単数又は複数）とは異なる第二の４価元
素、３価元素、５価元素又はそれらの混合物、の酸化物の源；少なくとも一つの
置換ピペリジニウムカチオン（Ｑ）；及び水から、反応混合物を生成することを
含み;前記反応混合物はモル比率で次の範囲内の組成を有する:
表Ａ
但し、Ｙ、Ｗ、Ｑ、Ｍおよびｎは上記定義通りであり、そしてａは１又は２であ
り、そしてｂはａが１である（即ちＷが４価である）ときに２であり、そしてｂ
はａが２である（即ちＷが３価である）ときに３である。

0015

本発明のゼオライトの製造における有機テンプレートとして有効な置換ピペリ
ジニウムカチオンは、本発明のゼオライトを形成することが可能であり、そして
環窒素に結合した低級アルキル基２個又はスピロ環とピペリジン環の炭素原子の
少なくとも一つに結合した少なくとも一つの低級アルキル基とを有しているもの
である。本発明の置換ピペリジニウムカチオンは次の一般式を有する:
式中、Ｒ1及びＲ2は各々が低級アルキルであるか、又は窒素原子と一緒になって
、少なくとも一つの低級アルキル基で置換されていてもよい５員又は６員スピロ
環（即ち、炭素原子４個又は５個と窒素原子を含有しているスピロ環）を形成し
ており;Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、少なくとも一つが低級アルキルであるこ
とを条件に、各々独立に低級アルキル又は水素である。ここで使用されるとき、
用語「低級アルキル」はメチル又はエチルを意味する。

0016

カチオンと組み合わされるアニオン（Ｘ-）は、ゼオライトの形成に有害でな
いいずれのアニオンであってもよい。代表的なアニオンは、ハロゲン、例えば、
フルオライド、クロライド、ブロマイド及びヨーダイド、ヒドロキシド、アセテ
ート、スルフェート、テトラフルオロボレート、カルボキシレート、等を包含す
る。ヒドロキシドが最も好ましいアニオンである。

0017

反応混合物のための酸化アルミニウムの代表的な源は、アルミネート、アルミ
ナ、水和された水酸化アルミニウム、及びＡｌＣｌ3やＡｌ2(ＳＯ4)3のようなル
ミニウム化合物を包含する。酸化珪素の代表的な源はシリカヒドロゲル、珪酸、
コロイドシリカ、テトラアルキルオルトシリケート、シリカヒドロキシド、およ
びヒュームドシリカを包含する。ガリウム、鉄、ホウ素、チタン、インジウム、
バナジウム及びゲルマニウムはそれらのアルミニウム及び珪素のカウンターパー
ト(counterparts)に対応する形態で添加されることができる。シリカコロイド上
に安定化された３価元素も有用な試薬である。

0018

本発明によるゼオライトの製造においては、反応体及び置換ピペリジニウムカ
チオンは水の中に溶解され、そして得られた反応混合物は結晶が形成されるまで
高温に維持される。水熱結晶化の工程中の温度は、代表的には、約１００℃〜約
２５０℃に、好ましくは、約１４０℃〜約２００℃に、維持される。結晶化時間
は一般的には約２日〜約１５日、代表的には約４日である。好ましくは、結晶化
時間は約２日〜約７日である。

0019

水熱結晶化は通常、加圧下で、そして通常、反応混合物が自発圧を受けるよう
にオートクレーブの中で、行われる。結晶化中に反応混合物は撹拌されるべきで
ある。

0020

結晶が形成されたら、その固体生成物は濾過のような標準の機械的分離手法に
よって反応混合物から分離される。合成されたままの(as-synthesized)ゼオライ
ト結晶を得るために、結晶は水洗され、次いで、例えば、９０℃〜１５０℃で８
〜２４時間乾燥される。乾燥工程は大気圧で又は大気圧未満の圧力で行うことが
できる。

0021

水熱結晶化の工程中に、反応混合物から結晶が自発的に核形成するようにし得
る。何らかの望まない結晶相の形成を最小にするばかりでなく、結晶化を指向し
且つ促進するために所期ゼオライトの結晶をもって反応混合物に種付け(seed)す
ることもできる。種結晶が使用される場合には、代表的には（反応混合物の中に
使用されたシリカの重量に基づいて）約０．５重量％〜約５．０重量％の種結晶
が添加される。

0022

結晶性酸化物の合成の分野では核形成及び結晶化をコントロールするファクタ
ーが予測できないために、試薬、反応体比率、及び反応条件のすべての組合せが
結晶性生成物を生じるというわけにはいかないであろう。結晶を生成するのに有
効である結晶化の条件を選択することは、反応混合物に対して又は温度及び／又
は結品化時間のような反応条件に対して常習的な変更を要求するかも知れない。
これら変更の実施は十分に当業者の能力の範囲内である。

0023

本発明の方法によって製造されたゼオライト生成物は合成されたままの組成が
無水状態でのモル比率では次のものを含んでいる:
但し、Ｙ、Ｗ、ｃ、ｄ、Ｍ、ｎ及びＱは上記定義通りである。好ましくは、Ｙは
珪素であり、Ｗはアルミニウムまたはホウ素であり、そしてＭはナトリウムであ
る。

0024

代表的には、ゼオライトは触媒として使用するに先立って熱処理される（焼成
される）。通常、アルカリ金属カチオンをイオン交換によって除去し、そしてそ
れを水素、アンモニウム、又はいずれかの所望の金属イオンで置き換えることが
望ましい。シリカ／アルミナのモル比を増加させるためにゼオライトはキレート
剤たとえばＥＤＴＡ又は希酸溶液によって浸出(leach)されることができる。ゼ
オライトは水蒸気処理されることもできる;水蒸気処理は酸からの攻撃に対して
結晶格子を安定化させることを助ける。ゼオライトは、水素化又は脱水素化の機
能が要望されるような用途のためには、水素化用成分例えばタングステン、バナ
ジウム、モリブデン、レニウム、ニッケル、コバルト、クロム、マンガン、又は
貴金属例えばパラジウム又は白金との均質な(intimate)組合せで使用することが
できる。代表的な置換用カチオンは、水素及び水素前駆物質、希土類金属、及び
元素の周期表のIIＡ族、III Ａ族、IVＡ族、ＩＢ族、IIＢ族、III Ｂ族、IVＢ族
、VIＢ族、及びVIII族からの金属を包含する。置換用カチオンの中でも、水素、
及び希土類、Ｍｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｔｉ、
Ａｌ、Ｓｎ、Ｇａ、Ｉｎ、及びＦｅのような金属のカチオン、が特に好ましい。

0025

ゼオライト生成物はそのＸ線回折（ＸＲＤ）パターンにより同定された。Ｘ線
粉末回折パターンは標準的手法によって決定された。放射は銅のＫ−α／二重線
であった。ピーク高さＩ及び位置は２θ（２シータ）（但し、θはブラッグ角度
である）の関数として、相対強度、１００×I／Ｉo （但し、Ｉoは最強ライン
又はピークの強度である）から読み取られた；そして、記録されたラインに対応
する、オングストロームで表す、格子面間隔、ｄ、を算出できる。

0026

回折パターンの小さな変動は格子定数の変化に起因する具体的試料のシリカ／
アルミナのモル比の変動から生じることがある。加えて、十分に小さな結晶はピ
ークの形状及び強度に影響するであろうし、有意なピーク広がりを導く。器機の
該差及び各試料間の差異による、散乱角（２θ）測定の変動は、±０．１５〜０
．３０度と推定される。

0027

焼成もまた、回折パターンの小さなシフトばかりでなくピークの強度の変化を
生じることがある。ゼオライトの中に存在する金属又はその他カチオンを様々な
他のカチオン（例えば、Ｈ+又はＮＨ4+）で交換することによって生成されたゼ
オライトは本質的に同じ回折パターンを生じるが、格子面間隔の小さなシフト及
び
ピークの相対強度の変動がやはり存在するであろう。これら小さな動揺にもかか
わらず、基本的結晶格子はこれら処理によっても変化されずにある。

0028

１２員環細孔を有しており且つ７．５〓より大きい断面測定をもった少なくと
も一つの内部細孔構造を有しているゼオライトの例は限定されるものではないが
ＳＳＺ−２５、ＳＳＺ−３１、ＳＳＺ−３３、ＳＳＺ−３５及びＳＳＺ−４３で
表示されるゼオライトを包含する。これらゼオライトを下記に同定する。
ＳＳＺ−２５

0029

ゼオライトＳＳＺ−２５は、ゾーンズ(Zones)等に対して１９９３年４月１３
日に発行された米国特許第５，２０２，０１４号に記載されており、その米国特
許はその全体が本願明細書中に組み入れられる。それは、酸化珪素、酸化ゲルマ
ニウム及びそれらの混合物からなる群から選ばれた酸化物／酸化アルミニウム、
酸化ガリウム、酸化鉄、酸化ホウ素、及びそれらの混合物からなる群から選ばれ
た酸化物のモル比が約２０／１より大きいゼオライトである。ＳＳＺ−２５は焼
成後には、下記の表に示したＸ線回折（ＸＲＤ）ラインを有する。それは好まし
くはｎ−ヘキサンについて約１０重量％より大きい平衡収着容量を有する。
表Ｉ
焼成ＳＳＺ−２５のＸＲＤ

0030

ＳＳＺ−２５は下記に示す組成を有する反応混合物から製造される。
反応混合物
Ｑは置換ピペリジニウムカチオン（好ましくは、下記に列挙されたものから選ば
れる）を含み、そしてＹ、Ｗ、ａ、ｂ、Ｍ及びｎは上記定義通りである。
ＳＳＺ−３１

0031

ゼオライトＳＳＺ−３１は、ゾーンズ(Zones)等に対して１９９２年４月２１
日に発行された米国特許第５，１０６，８０１号に記載されており、その米国特
許はその全体が本願明細書中に組み入れられる。それは、酸化珪素、酸化ゲルマ
ニウム及びそれらの混合物からなる群から選ばれた酸化物／酸化アルミニウム、
酸化ガリウム、酸化鉄及びそれらの混合物からなる群から選ばれた酸化物のモル
比が約５０／１より大きいゼオライトである。ＳＳＺ−３１は合成されたままで
は、下記の表に示したｘ線回折（ＸＲＤ）ラインを有する。
表II
合成されたままのＳＳＺ−３１のＸＲＤ

0032

ＳＳＺ−３１は下記に示す組成を有する反応混合物から製造される。
反応混合物
Ｑは置換ピペリジニウムカチオン（好ましくは、下記に列挙されたものから選ば
れる）を含み、そしてＹ、Ｗ、ａ、ｂ、Ｍ、及びｎは上記定義通りである。
ＳＳＺ−３３

0033

ゼオライトＳＳＺ−３３は、ゾーンズ(Zones)に対して１９９０年１０月１６
日に発行された米国特許第４，９６３，３３７号に記載されており、その米国特
許はその全体が本願明細書中に組み入れられる。それは、酸化ホウ素又は酸化ホ
ウ素の混合物から選ばれた酸化物と酸化アルミニウム、酸化ガリウム、酸化鉄の
モル比が約２０／１より大きいゼオライトである。ＳＳＺ−３３は焼成後には、
下記の表に示したＸ線回折（ＸＲＤ）ラインを有する。
表III
焼成ＳＳＺ−３３のＸＲＤ

0034

ＳＳＺ−３３は下記に示す組成を有する反応混合物から製造される。
反応混合物
Ｑは置換ピペリジニウムカチオン（好ましくは、下記に列挙されたものから選ば
れる）を含み、そしてＹ、Ｗ、ａ、ｂ、Ｍ、及びｎは上記定義通りである。
ＳＳＺ−３５

0035

ゼオライトＳＳＺ−３５は、ナカガワに対して１９９４年５月３１日に発行さ
れた米国特許第５，３１６，７５３号に記載されており、その米国特許はその全
体が本願明細書中に組み入れられる。それは、酸化珪素、酸化ゲルマニウム及び
それらの混合物からなる群から選ばれた酸化物／酸化アルミニウム、酸化ガリウ
ム、酸化鉄、酸化チタン、酸化ホウ素及びそれらの混合物からなる群から選ばれ
た酸化物のモル比が約１５より大きいゼオライトである。ＳＳＺ−３５は焼成後
には、下記の表に示したＸ線回折（ＸＲＤ）ラインを有する。
表IV
焼成ＳＳＺ−３５のＸＲＤ

0036

ＳＳＺ−３５は下記に示す組成を有する反応混合物から製造される。
反応混合物
Ｑは置換ピペリジニウムカチオン（好ましくは、下記に列挙されたものから選ば
れる）を含み、そしてＹ、Ｗ、ａ、ｂ、Ｍ、及びｎは上記定義通りである。
ＳＳＺ−４３

0037

ゼオライトＳＳＺ−４３は、ナカガワとリー(Lee)によって本願と同日付けで
出願された同時係属中の米国出願第 号に記載されており、その出
願はその全体が本願明細書中に組み入れられる。ゼオライトＳＳＺ−４３は、第
一の４価元素の酸化物‐対‐前記第一の４価元素とは異なる第二の４価元素、３
価元素、５価元素又はそれらの混合物の酸化物のモル比が約５０より大きくそし
て焼成後には表ＶのＸ線回折ラインを有するゼオライトである。

0038

好ましい態様においては、ゼオライトＳＳＺ−４３は、酸化珪素、酸化ゲルマ
ニウム及びそれらの混合物から選ばれた酸化物‐対‐酸化アルミニウム、酸化ガ
リウム、酸化鉄、酸化ホウ素、酸化チタン、酸化インジウム、酸化バナジウム及
びそれらの混合物から選ばれた酸化物のモル比が約５０より大きくそして焼成後
には下記の表ＶのＸ線回折ラインを有するゼオライトである。

0039

ＳＳＺ−４３は下記の組成を有する反応混合物から製造される。
反応混合物
Ｑは置換ピペリジニウムカチオン（好ましくは、下記に列挙されたものから選ば
れる）を含み、そしてＹ、Ｗ、ａ、ｂ、Ｍ、及びｎは上記定義通りである。

0040

製造されたままのＳＳＺ−４３は、酸化珪素、酸化ゲルマニウム及びそれらの
混合物から選ばれた酸化物‐対‐酸化アルミニウム、酸化ガリウム、酸化鉄、酸
化ホウ素、酸化チタン、酸化インジウム、酸化バナジウム及びそれらの混合物か
ら選ばれた酸化物のモル比が約５０より大きく;そして下記表のＸ線回折ライン
を有する。更に、ＳＳＺ−４３は合成されたままでそして無水状態では下記に示
したモル比の組成を有する。
合成されたままのＳＳＺ−４３
Ｙ、Ｗ、ｃ、ｄ、Ｍ及びＱは上記定義通りである。
表Ｖ
合成されたままのＳＳＺ−４３のＸＲＤ
(b)提供されたＸ線パターンはＸ線パターンの中の最強ラインに１００の値を与
えてある相対強度目盛りに基づいており;Ｗ（弱）は２０未満であり;Ｍ（中）は
２０〜４０であり;Ｓ（強）は４０〜６０であり;ＶＳ（非常に強）は６０より大
きい。

0041

焼成後には、ＳＳＺ−４３ゼオライトは結晶質構造を有し、そのＸ線粉末回折
パターンは下記の特徴的なラインを包含している。
表VI
焼成ＳＳＺ−４３のＸＲＤ

0042

本方法によって製造されたゼオライトは炭化水素転化反応に有用である。炭化
水素転化反応は炭素含有化合物を別の炭素含有化合物に変える化学的および触媒
的過程である。炭化水素転化反応の例は接触分解、水素化分解、脱蝋、アルキル
化、異性化、オレフィン及び芳香族生成反応、及び芳香族異性化を包含する。

0043

次の実施例は本発明を実証するものであるが限定するものではない。
実施例

0044

実施例に例証された本発明の態様に対して多数のバリエーションが存在し、そ
れらは本発明を支持する教示に照らして可能である。従って、本発明は具体的に
記載又は例示された以外のものが請求の範囲の範囲内で実施されてもよいことが
理解される。
ＳＳＺ−２５

0045

ＳＳＺ−２５の製造には、次の置換ピペリジニウムカチオンが使用されてもよ
い:
実施例１
ＳＳＺ−２５の合成

0046

０．３０ミリモルのテンプレートＡ１を、３ミリモルのＫＯＨと０．０８８ｇ
のリハイス(Reheis)Ｆ−２０００水和水酸化アルミニウムと８．６ｇの水からな
る溶液の中に混合する。混合後の体積は１２．２ｍＬである。０．２２ｇのピペ
リジンを追加塩基として加える。０．８９ｇのキャボシル(Cabosil)Ｍ−５ヒュ
ームドシリカをその中にブレンドする。反応器を密閉しそしてスピット(spit)の
上に載せ、そしてブルーＭオーブン(Blue M oven)の中で４３ｒｐｍで転がす。
１７０℃で実施して、１０日後にＳＳＺ−２５生成物が得られる。テンプレート
Ａ１が反応物中の低濃度成分であっても、ピペリジン単独から生成された生成物
がフェリエライト又はＺＳＭ−５のどちらか又は両者の混合物であったことは除
外された。
ＳＳＺ−３１

0047

ＳＳＺ−３１の製造には、次の置換ピペリジニウムカチオン類が使用されても
よい:
実施例１Ｂ
ＳＳＺ−３１の合成

0048

１ミリモルのテンプレートＢ８を、水８ｍＬ中の１ミリモルのＫＯＨと合わせ
る。予め鉄カチオンでイオン交換した焼成ホウ素βゼオライトの０．６０ｇを添
加し、そして得られた混合物を１５０℃で５日間加熱する。格子内にＢとＦｅを
両方とも含有する得られた生成物はゼオライトＳＳＺ−３１である。
実施例２Ｂ

0049

ホウ素βがＦｅ交換されなかったこと及びテンプレートがここではテンプレー
トＢ７であること以外は、実施例１Ｂにおけると同じ手順を繰り返す。生成物は
ＳＳＺ−３１である。
実施例３Ｂ

0050

３．００ミリモルのテンプレートＢ３と０．７５ミリモルのＫＯＨを１２ｍＬ
の水の中で合わせる。その中に０．９０ｇのキャボシル(Cabosil)Ｍ−５ヒュー
ムドシリカを添加する。反応混合物を密封し、そして攪拌せずに１６０℃で１２
日間加熱する。生成物は結晶質ＳＳＺ−３１である。同様の仕方でＳＳＺ−３１
を製造するのにテプレートＢ１、Ｂ２及びＢ４−Ｂ６を使用できる。
ＳＳＺ−３３

0051

ＳＳＺ−３３を製造するのに次の置換ピペリジニウムカチオンが使用されても
よい:
実施例１Ｃ
ＳＳＺ−３３の合成

0052

ここでは、有機カチオンがテンプレートＣ１であること及び焼成ホウ素βが鉄
を含有しないこと以外は、実施例１Ｂに記載の反応を繰り返す。同じ実験条件か
ら得られた生成物はＳＳＺ−３３である。
ＳＳＺ−３５

0053

ＳＳＺ−３５を製造するのに次の置換ピペリジニウムカチオン類が使用されて
もよい:
実施例１Ｄ
ＳＳＺ−３５の合成

0054

２．２５ミリモルのテンプレートＤ２を、全体積１２ｍＬの中の２．２５ミリ
モルのＮａＯＨと合わせる。この溶液の中に、０．０６ｇの四ホウ酸ナトリウム
１０水和物（約０．３ミリモルのＢ2Ｏ3）を溶解させる。最後に、キャボシル（
Cabosil）Ｍ−５ヒュームドシリカ、０．９０ｇをスラリー化する。反応器を密
閉し、スピットの上に載せ、そしてブルーＭオーブンの中で４３ｒｐｍで転がす
。１６０℃で１２日間で反応はＸＲＤ分析によって高度に結晶質のＳＳＺ−３５
であると決定される生成物を生じたと判断される。
実施例２Ｄ〜４Ｄ
ＳＳＺ−３５の合成

0055

実施例１Ｄに記載されたのと同じような仕方で、テンプレートＤ１、Ｄ３及び
Ｄ４が使用してゼオライト−３５を合成する。
ＳＳＺ−４３

0056

ＳＳＺ−４３を製造するのに次の置換ピペリジニウムカチオン類が使用されて
もよい:
実施例ＩＥ
Ｎ，Ｎ−ジメチル−シス−２，６−ジメチルピペリジニウム
水酸化物（テンプレートＥ１）の合成

0057

３６ｇのシス−２，６−ジメチルピペリジンを３２０ｍＬのメタノールおよび
６４ｇの重炭酸カリウムと混合する。この反応混合物にヨウ化メチル（１９９ｇ
）を滴加し、そして添加完了の後に、反応混合物を３日間加熱還流する。所期生
成物の単離後に、塩は温アセトン及びエーテルから少量のメタノールを用いて再
結晶化され、そしてヨウ化物塩はバイオ‐ラド(Bio-Rad)ＡＧ１−Ｘ８アニオン
交換樹脂で処理することによって水酸化物塩に転化される。水酸化物イオンの濃
度は、得られた溶液を、指示薬としてフェノールフタレインを使用して滴定する
ことによって決定される。
実施例２Ｅ

0058

１．５ミリリットルのテンプレートＥ１と０．５０ｇの１ＮのＮａＯＨを合わ
せて溶液をつくる。この溶液に、ＳｉとＢの両方の源として焼成ホウ素βゼオラ
イト（０．６０ｇ）を添加する。この反応系を攪拌せずに１６０℃に４日間加熱
する。生成物はゼオライトＳＳＺ−４３である。生成物のＸ線回折データを下記
に示す。
合成されたままのＳＳＺ−４３
実施例３Ｅ

0059

テンプレートがテンプレートＥ２であること以外は、実施例２Ｅの反応を繰り
返す。生成物はＳＳＺ−４３である。
実施例４Ｅ

0060

テンプレートE３を用いて実施例２Ｅを繰り返す。１２日後の生成物はＳＳＺ
−４３である。
実施例５Ｅ
ＳＳＺ−４３の焼成

0061

実施例２Ｅからの物質を次の仕方で焼成する。物質の薄い床をマッフル炉内で
室温から１２０℃に１℃／分の速度で加熱し、そして１２０℃で３時間保つ。次
いで、温度を同じ速度で５４０℃まで上昇させ、そしてこの温度で５時間保ち、
その後で温度を５９４℃に高め、そしてそこに更に５時間保持する。加熱中に、
空気と窒素の５０／５０混合物を２０標準立方フィート／分の速度でゼオライト
の上に通す。
実施例６Ｅ
Ｂ−ＳＳＺ−４３の焼成

0062

焼成が窒素雰囲気下で行われること以外は、実施例５Ｅに記載の手順に従う。
実施例２Ｅの生成物が使用される。それはＳｉＯ2／Ｂ2Ｏ3のモル比が７５であ
る。この生成物のＸ線回折データを下記に提供する。
焼成ＳＳＺ−４３
実施例７Ｅ
Ｎ2微孔容積
実施例５Ｅの生成物に対して、吸着質としてＮ2を使用しそしてＢＥＴ法によ
って微孔容積分析を行った。微孔容積は０．０６５ｃｃ／ｇであり、従って、か
なりの空隙容積を示している。