技術 徐放性４−メチル−１−ペンテン共重合体組成物およびその用途

0001

本発明は、茶ポリフェノールの徐放性を有する徐放性4-メチル-1-ペンテン共重合体組成物およびそれからなる成形体に関する。

0002

インフルエンザは、空気感染または飛沫感染によって不特定多数の人々が感染し、毎年のように流行が繰り返されている。そしてこれまでにインフルエンザ感染を予防する薬剤が種々提案されているが、その効果はかならずしも十分なものではなかった。またインフルエンザウイルスを不活性化する方法としては、紫外線照射によるウイルスの不活性化があるが、紫外線は人体に対しても有害であるため、通常居住空間で使用することはできなかった。

0003

近年、茶ポリフェノールがインフルエンザウイルスの活動や増殖を押さえる効果があることが知られ、茶ポリフェノールを用いたインフルエンザウイルスの不活性化法が種々検討されている。

0004

ところで茶ポリフェノールを居住空間、オフィス内等に放散させるとその室内におけるインフルエンザウイルスの不活性化が可能であると考えられる。そこで本発明者らは茶ポリフェノールを放散方法について検討した結果、特定の4-メチル-1-ペンテン共重合体と茶ポリフェノールとからなる組成物は、茶ポリフェノールの徐放性に優れ、しかも耐熱性に優れているため加熱により茶ポリフェノールの放散量を制御可能であることを見出して本発明を完成するに至った。

0005

すなわち本発明、長期間に渡り茶ポリフェノールを放散し続けることができ、しかも耐熱性に優れた徐放性4-メチル-1-ペンテン共重合体組成物およびその用途を提供することを目的としている。

0006

本発明に係る徐放性4-メチル-1-ペンテン共重合体組成物は、（Ａ）4-メチル-1-ペンテンと、炭素原子数８〜２０のα-オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα-オレフィンとの共重合体であって、4-メチル-1-ペンテンから導かれる繰り返し単位を８５モル％以上含有する4-メチル-1-ペンテン共重合体と、（Ｂ）茶ポリフェノールとを含み、前記4-メチル-1-ペンテン共重合体（Ａ）１００重量部に対し、前記茶ポリフェノール（Ｂ）を１〜３０重量部の割合で含有することを特徴としている。

0007

本発明に係る徐放性4-メチル-1-ペンテン共重合体組成物成形体は、上記4-メチル-1-ペンテン共重合体組成物からなることを特徴としている。徐放性4-メチル-1-ペンテン共重合体組成物成形体としては、フィルム、シート、小板状成形体、繊維、繊維製品などが挙げられる。

0008

本発明に係る徐放性4-メチル-1-ペンテン共重合体積層体は、（Ｉ）茶ポリフェノールを含む内層と（II）4-メチル-1-ペンテンと、炭素原子数８〜２０のα-オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα-オレフィンとの共重合体であって、4-メチル-1-ペンテンから導かれる繰り返し単位を８５重量％以上含有する4-メチル-1-ペンテン共重合体からなり、前記内層の両面に形成された外層とからなる積層体であって、前記茶ポリフェノール以外の積層体を形成する成分１００重量部に対し、前記茶ポリフェノールを１〜３０重量部の割合で含有することを特徴としている。

0009

徐放性4-メチル-1-ペンテン共重合体組成物積層体としては、フィルム、シート、板状成形体などが挙げられる。本発明に係る茶ポリフェノールの放散方法は、上記徐放性4-メチル-1-ペンテン共重合体組成物成形体または上記徐放性4-メチル-1-ペンテン共重合体積層体を加熱して該成形体または積層体から茶ポリフェノールを放散させることを特徴としている。本発明では、加熱温度を２０〜１８０℃の範囲内で調整することにより上記徐放性4-メチル-1-ペンテン共重合体組成物成形体または上記徐放性4-メチル-1-ペンテン共重合体積層体からの茶ポリフェノールの放散量を調節することができる。

0010

以下本発明に係る徐放性4-メチル-1-ペンテン共重合体組成物およびその用途について具体的に説明する。

0011

本発明に係る徐放性4-メチル-1-ペンテン共重合体組成物は、（Ａ）4-メチル-1-ペンテン共重合体と、（Ｂ）茶ポリフェノールとからなる。
（Ａ）4-メチル-1-ペンテン共重合体
本発明で用いられる4-メチル-1-ペンテン共重合体（Ａ）は、4-メチル-1-ペンテンと、炭素原子数８〜２０のα-オレフィンとのランダム共重合体であって、4-メチル-1-ペンテンから導かれる繰返し単位を通常８５重量％以上、好ましくは８５〜９８重量％、より好ましくは９０〜９８重量％、さらに好ましくは９５〜９８重量％の割合で含有し、α-オレフィンから導かれる繰返し単位を通常１５重量％以下、好ましくは２〜１５重量％、より好ましくは２〜１０重量％、さらに好ましくは２〜５重量％の割合で含有している。α-オレフィンから導かれる繰返し単位の含有量が上記の範囲内にあると、4-メチル-1-ペンテン共重合体（Ａ）は、耐熱性および茶ポリフェノールの徐放性に優れる。

0012

炭素原子数８〜２０のα-オレフィンとしては、例えば1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げられ、炭素原子数１０〜２０のものが好ましく、炭素原子数１０〜１８のものがより好ましい。これらのα-オレフィンは、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。コモノマーが炭素原子数８〜２０のα-オレフィンであると、4-メチル-1-ペンテン共重合体（Ａ）は、茶ポリフェノールの徐放性に優れる。

0013

4-メチル-1-ペンテン共重合体（Ａ）は、ＡＳＴＭＤ１５０５に準じて測定した密度が通常０.８３０〜０.８３５ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、０.８３１〜０.８３４ｇ／ｃｍ3 の範囲にあることが好ましい。密度が上記の範囲内にあると、4-メチル-1-ペンテン共重合体（Ａ）は、茶ポリフェノールの徐放性に優れる。

0014

この4-メチル-1-ペンテン共重合体（Ａ）は、デカリン溶媒中１３５℃で測定した極限粘度［η］が、通常０．５〜６ｄｌ／ｇの範囲にあり、好ましくは１〜５ｄｌ／ｇの範囲にある。

0015

上記のような4-メチル-1-ペンテン共重合体（Ａ）は、耐熱性、耐溶剤性および茶ポリフェノールの徐放性に優れている。また4-メチル-1-ペンテン共重合体（Ａ）は、透明性にも優れている。

0016

4-メチル-1-ペンテン共重合体（Ａ）の製造方法は特に限定されず、従来公知の方法、例えばチーグラー・ナッタ触媒を用いる方法、カチオン重合による方法などで製造することができる。

0017

（Ｂ）茶ポリフェノール
本発明で用いられる茶ポリフェノール（Ｂ）としては、茶カテキン類、茶テアフラビン類などが挙げられ、具体的には、茶カテキン類としては（−）-エピカテキン、（−）-エピカテキンガレート、（−）-エピガロカテキン、（−）-エピガロカテキンガレート、（＋）-カテキンなどが挙げられ、茶テアフラビン類としては、遊離テアフラビン、テアフラビンモノガレートＡ、テアフラビンモノガレートＢ、テアフラビンジガレートなどが挙げられる。茶ポリフェノール（Ｂ）は、１種単独または２種以上組み合わせて用いることができる。

0018

組成物
本発明に係る徐放性4-メチル-1-ペンテン共重合体組成物は、上記4-メチル-1-ペンテン共重合体（Ａ）と、上記茶ポリフェノール（Ｂ）とを含み、上記4-メチル-1-ペンテン共重合体（Ａ）１００重量部に対し、上記茶ポリフェノール（Ｂ）を通常１〜３０重量部、好ましくは２〜２０重量部の割合で含有する。茶ポリフェノール（Ｂ）の含有量が上記範囲内にあると、徐放性4-メチル-1-ペンテン共重合体組成物は、茶ポリフェノールを長期間に渡り放散することができ、かつ機械的強度、成形性および耐熱性に優れる。また茶ポリフェノール（Ｂ）のブリードアウトが少ない。

0019

本発明に係る徐放性4-メチル-1-ペンテン共重合体組成物には、安定剤、紫外線吸収剤、増核剤、可塑剤、滑剤、耐電防止剤、顔料、染料、粉末状充填剤（カオリン、タルク等）、繊維状充填剤（ティスモ、ガラス繊維、炭素繊維等）などの配合剤を本願発明の目的を損なわない範囲で配合してもよい。

0020

本発明に係る徐放性4-メチル-1-ペンテン重合体組成物を調製する方法としては、公知の任意の方法が採用できる。例えば、タンブラーブレンダー、ヘンシルミキサー、リボンブレンダー等の混合機で上記4-メチル-1-ペンテン共重合（Ａ）と、上記茶ポリフェノール（Ｂ）と、必要に応じて各種配合剤などとを混合した後、押出機、ニーダー、二本ロールなどで混練して調製する方法が採用できる。また、茶ポリフェノール（Ｂ）を溶媒に溶解させた溶液に4-メチル-1-ペンテン共重合（Ａ）を浸漬して徐放性4-メチル-1-ペンテン重合体組成物を調製することもできる。

0021

成形体
本発明に係る徐放性4-メチル-1-ペンテン共重合体組成物成形体の形状は特に限定されないが、例えばフィルム、シート、小板状成形体、粒状成形体、繊維（モノフィラメント、糸）、繊維製品（織物、ニット、不織布、フエルト、紙、ロープなど。）などが挙げられる。また、これらの成形体をさらに加工したもの、２種以上を組み合わせたものであってもよく、人形、瓶、花瓶、置物、壁掛け、壁紙などに成形したものであってもよい。

0022

フィルムの厚さは特に限定されないが、好ましくは１０〜３００μｍの範囲である。シートの厚さは特に限定されないが、好ましくは０．３〜５ｍｍの範囲である。

0023

小板状成形体は、縦および横がそれぞれ好ましくは１〜１０ｃｍの範囲であり、厚さが好ましくは０．３〜５ｍｍの範囲である。これらの成形体は、従来公知の方法で成形することができる。

0024

フィルム、シートは例えば押出成形により成形することができ、具体的には単軸スクリュー押出機、混練押出機、ラム押出機、ギヤ押出機などを用いて、溶融した4-メチル-1-ペンテン共重合体組成物をＴダイなどから押出すことによりシートまたはフィルムなどに成形することができる。得られたフィルムまたはシートは延伸してもよい。

0025

繊維は、例えば溶融した4-メチル-1-ペンテン共重合体組成物を、紡糸口金を通して押出すことにより製造することができる。このようにして得られたフィラメントを、さらに延伸してもよい。またメルトブローン法、スパンボンド法などにより不織布を製造することができる。

0026

小板状成形体は、例えばシートを所定の形状に切断することにより成形することができ、また射出成形により製造することもできる。また4-メチル-1-ペンテン共重合（Ａ）のペレットを茶ポリフェノール（Ｂ）を溶媒に溶解させた溶液に浸漬し、このペレットを用いて所定の形状に成形することにより徐放性4-メチル-1-ペンテン重合体組成物成形体を調製することもでき、4-メチル-1-ペンテン共重合（Ａ）を所定の形状に成形した後、得られた成形体を茶ポリフェノール（Ｂ）を溶媒に溶解させた溶液に浸漬することにより、成形体に茶ポリフェノール（Ｂ）を含浸させて徐放性4-メチル-1-ペンテン重合体組成物成形体を調製することもできる。

0027

このような本発明に係る徐放性4-メチル-1-ペンテン共重合体組成物成形体は、茶ポリフェノールの徐放性に優れており、長期間茶ポリフェノールの放散が持続する。また耐熱性に優れているので、１８０℃程度の高温下であっても徐放性が低下することが少ない。さらに本発明に係る徐放性4-メチル-1-ペンテン共重合体組成物成形体は、透明性に優れる場合がある。

0028

本発明に係る徐放性4-メチル-1-ペンテン共重合体組成物成形体から茶ポリフェノールを放散させる方法として、該成形体を加熱してもよく、不織布をフィルター状に成形し、該フィルターに空気を通過させてもよい。成形体を加熱する場合には、上記小板状成形体を用いることが好ましい。またフィルタとしては、エアコンのフィルタ、空気清浄機のフィルタ等に使用することができる。

0029

この徐放性4-メチル-1-ペンテン共重合体組成物成形体は、２０〜１８０℃の温度に加熱することにより茶ポリフェノールの放散量を調整することができる。この場合、通常加熱温度が高いほど茶ポリフェノールの放散量が多くなる。

0030

上記のように徐放性4-メチル-1-ペンテン共重合体組成物成形体から茶ポリフェノールを放散させると、インフルエンザウイルスを不活性化することができ、インフルエンザ感染を予防することができる。

0031

積層体
本発明に係る徐放性4-メチル-1-ペンテン共重合体積層体は、上記茶ポリフェノール（Ｂ）を含む内層（Ｉ）と、上記4-メチル-1-ペンテン共重合体（Ａ）からなり、前記内層の両面に形成された外層（II）とからなる積層体であって、前記茶ポリフェノール以外の積層体を形成する成分１００重量部に対して、前記茶ポリフェノールを１〜３０重量部、好ましくは２〜２０重量部の割合で含有している。

0032

内層（Ｉ）は、固体状の茶ポリフェノールから形成されていてもよく、茶ポリフェノール（Ｂ）を含む組成物、例えば茶ポリフェノール（Ｂ）と4-メチル-1-ペンテン共重合体（Ａ）とからなる組成物から形成されていてもよい。この茶ポリフェノール（Ｂ）と4-メチル-1-ペンテン共重合体（Ａ）とからなる内層（Ｉ）の茶ポリフェノール（Ｂ）の含有量は、通常１〜５０重量％、好ましくは２〜２５重量％である。

0033

外層（II）は、上述した4-メチル-1-ペンテン共重合体（Ａ）からなる。外層（II）には、茶ポリフェノール（Ｂ）が含まれていてもよく、茶ポリフェノール（Ｂ）の含有量は、通常１〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％である。

0034

本発明に係る徐放性4-メチル-1-ペンテン共重合体積層体は、内層（Ｉ）の対向する２面に外層（II）が設けられていてもよく、内層（Ｉ）の対向する２面および側面に外層（II）が設けられていてもよい。

0035

上記内層（Ｉ）および外層（II）には、上述したような配合剤を本願発明の目的を損なわない範囲で配合してもよい。本発明に係る徐放性4-メチル-1-ペンテン共重合体組成物積層体の形状は特に限定されないが、フィルム、シート、小板状成形体などが挙げられる。また、これらの成形体をさらに加工したもの、２種以上を組み合わせたものであってもよい。

0036

積層体からなるフィルムの厚さは特に限定されないが、例えば１〜３００μｍの範囲である。内層の厚さは通常５０〜１５０μｍ、好ましくは７０〜１３０μｍであり、外層の厚さは通常１５０〜２５０μｍ、好ましくは１７０〜２３０μｍである。

0037

積層体からなるシートの厚さは特に限定されないが、例えば０．３〜５ｍｍの範囲である。内層の厚さは通常０．５〜２．５ｍｍ、好ましくは０．７〜２．３ｍｍであり、外層の厚さは通常２．５〜４．５ｍｍ、好ましくは２．７〜４．３ｍｍである。

0038

小板状成形体は、縦および横がそれぞれ通常１〜１０ｃｍの範囲にあり、厚さが０．３〜５ｍｍの範囲にある。内層の厚さは通常０．５〜２．５ｍｍ、好ましくは０．７〜２．３ｍｍであり、外層の厚さは通常２．５〜４．５ｍｍ、好ましくは２．７〜４．３ｍｍである。

0039

これらの積層体は、従来公知の方法、例えば共押出成形法などで成形することができ、また内層となるフィルムまたはシート、外層となるフィルムまたはシートを成形した後それぞれを張り合わせてもよい。

0040

また本発明に係る徐放性4-メチル-1-ペンテン共重合体積層体は、例えば多層共押出インフレーション法により、内層（Ｉ）となる組成物（１）と、外層（II）となる4-メチル-1-ペンテン共重合体（Ａ）とをインフレーション用ダイから押出し、このとき形成された袋状の多層インフレーションフィルムの内層の組成物（１）が固化しないように保持しながら、該多層インフレーションフィルムを例えばピンチロールに送り出し、該ピンチロールにより多層インフレーションフィルムを加圧し、互いに向き合う組成物（１）同士を一体化させることにより製造することもできる。

0041

このような本発明に係る徐放性4-メチル-1-ペンテン共重合体組成物積層体は、茶ポリフェノールの徐放性に優れており、長期間茶ポリフェノールの放散が持続する。また耐熱性に優れているので、１８０℃程度の高温下であっても徐放性が低下することが少ない。

0042

本発明に係る徐放性4-メチル-1-ペンテン共重合体組成物成形体から茶ポリフェノールを放散させる方法として、該成形体を加熱してもよい。成形体を加熱する場合には、上記小板状成形体を用いることが好ましい。

0043

この徐放性4-メチル-1-ペンテン共重合体組成物積層体は、２０〜１８０℃の温度に加熱することにより茶ポリフェノールの放散量を調整することができる。この場合、通常加熱温度が高いほど放散量が多くなる。

0044

上記のように徐放性4-メチル-1-ペンテン共重合体組成物積層体から茶ポリフェノールを放散させると、インフルエンザウイルスを不活性化することができ、インフルエンザ感染を予防することができる。

0045

本発明に係る徐放性4-メチル-1-ペンテン共重合体組成物およびそれからなる成形体は、長期間に渡り茶ポリフェノールを放散し続けることができ、しかも耐熱性および耐溶剤性に優れている。また、加熱温度を調整することにより茶ポリフェノールの放散量を調節することができる。さらに本発明に係る徐放性4-メチル-1-ペンテン共重合体組成物およびそれからなる成形体は、１８０℃程度の高温でも徐放性を有する。

0046

以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

0047

なお本実施例において組成物の調製、シートの調製および物性評価は以下のようにして行った。
組成物の調製
4-メチル-1-ペンテン共重合体、茶ポリフェノールおよび安定剤の所定量をヘンシェルミキサーでドライブレンドした後、４５ｍｍの押出機（設定温度：２８０℃）で溶融混練して組成物を調製した。

0048

シートの調製
調製した組成物を用いプレス成形機で下記条件にて成形した。
プレス温度：２８０℃
余熱温度：６時間
圧力：５０ｋｇ／ｃｍ2
加圧時間：２分
シートの厚み：１ｍｍ
物性評価
調製したシートを所定の温度に保持した。これを約１０ｍ3の容積の室内に入れ、シートの重量変化を６時間毎に２４時間調べた（初期重量を１００とする）。ここで減少した重量はポリフェノール成分に起因する。

0049

4-メチル-1-ペンテン共重合体（1-オクタデセン含量：６重量％）１００重量部、カテキン１５重量部、安定剤としてテトラキス｛メチレン-3（3,5,-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝メタン（商品名：イルガノックス1010、チバ・スペシャルティーケミカルズ社製）０．１５重量部、ステアリン酸カルシウム（三共有機合成（株）製）０．０３重量部の比率でドライブレンドした。得られたブレンド物を溶融混練し組成物を調製した。次いで、この組成物のシートをプレス法により調製し、各温度におけるカテキンの徐放性を調べた。結果を表１に示す。

0050

4-メチル-1-ペンテン共重合体として1-ヘキセン含量が５０重量％である4-メチル-1-ペンテン共重合体を使用したこと以外は実施例１と同様にしてシートを調製し、得られたシートについてカテキンの徐放性を調べた。結果を表１に示す。

0051

4-メチル-1-ペンテン共重合体に代えてポリプロピレン（商品名：F327、（株）グランドポリマー製）を使用したこと以外は実施例１と同様にしてシートを調製し、得られたシートについてカテキンの徐放性を調べた。結果を表１に示す。

0052